Aminolactone Chiral Modifiers for Heterogeneous Asymmetric Hydrogenation: Corrected Structure of Pantoyl-Naphthylethylamine, In-Situ Hydrogenolysis, and Scanning Tunneling Microscopy Observation of Supramolecular Aminolactone/Substrate Assemblies on Pt(111)
Notice bibliographique
Résumé
As established by Baiker and co-workers, pantoyl-naphthylethylamine (PNEA) is an efficient synthetic chiral modifier for the asymmetric hydrogenation of ketopantolactone (KPL) to pantolactone on supported Pt catalysts. We report a scanning tunneling microscopy (STM) study of PNEA and PNEA-derived aminolactone species on Pt(111) and a reassignment of the relative stereochemistry of the modifier. Robust organic chemistry methods were used to establish that the structure of PNEA is R, S rather than R, R . The dissociative chemisorption of a fraction of PNEA adsorbed on Pt(111) yields two fragments that we attribute to a process involving C–N bond scission. We show that C–N bond scission occurs under hydrogenation conditions on PNEA-modified Pt/Al 2 O 3 catalysts, forming the aminolactone amino-4,4-dimethyldihydrofuran-2-one (AF). STM measurements on ( S )-AF and 2,2,2-trifluoroacetophenone coadsorbed on Pt(111) show the formation of isolated 1:1 complexes. In contrast, measurements on coadsorbed ( S )-AF and KPL show fluxional supramolecular AF/KPL assemblies. The possibility that such assemblies contribute to the overall enantioselectivity observed for PNEA-modified Pt catalysts is discussed.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».