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Enregistrement W2331412975 · doi:10.1021/ic500663x

Fe<sup>III</sup> Bipyrrolidine Phenoxide Complexes and Their Oxidized Analogues

2014· article· en· W2331412975 sur OpenAlexaff
Linus Chiang, Didier Savard, Yuichi Shimazaki, Fabrice Thomas, Tim Storr

Notice bibliographique

RevueInorganic Chemistry · 2014
Typearticle
Langueen
DomaineChemistry
ThématiqueMetal-Catalyzed Oxygenation Mechanisms
Établissements canadiensSimon Fraser University
Organismes subventionnairesnon disponible
Mots-clésChemistryElectron paramagnetic resonanceRadicalSpectroscopyLigand (biochemistry)Raman spectroscopyRedoxResonance (particle physics)Radical ionPhotochemistryResonance Raman spectroscopyCrystallographyNuclear magnetic resonanceInorganic chemistryAtomic physics

Résumé

récupéré en direct d'OpenAlex

Fe(III) complexes of the symmetric (2S,2'S)-[N,N'-bis(1-(2-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenylmethyl))]-2,2'-bipyrrolidine (H2L(1)) and dissymmetric (2S,2'S)-[N,N'-(1-(2-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenylmethyl))-2-(pyridylmethyl)]-2,2'-bipyrrolidine (HL(2)) ligands incorporating the bipyrrolidine backbone were prepared, and the electronic structure of the neutral and one-electron oxidized species was investigated. Cyclic voltammograms (CV) of FeL(1)Cl and FeL(2)Cl2 showed expected redox waves corresponding to the oxidation of phenoxide moieties to phenoxyl radicals, which was achieved by treating the complexes with 1 equiv of a suitable chemical oxidant. The clean conversion of the neutral complexes to their oxidized forms was monitored by UV-vis-NIR spectroscopy, where an intense π-π* transition characteristic of a phenoxyl radical emerged ([FeL(1)Cl](+•): 25,500 cm(-1) (9000 M(-1) cm(-1)); [FeL(2)Cl2](+•): 24,100 cm(-1) (8300 M(-1) cm(-1)). The resonance Raman (rR) spectra of [FeL(1)Cl](+•) and [FeL(2)Cl2](+•) displayed the characteristic phenoxyl radical ν7a band at 1501 and 1504 cm(-1), respectively, confirming ligand-based oxidation. Electron paramagnetic resonance (EPR) spectroscopy exhibited a typical high spin Fe(III) (S = 5/2) signal for the neutral complexes in perpendicular mode. Upon oxidation, a signal at g ≈ 9 was observed in parallel mode, suggesting the formation of a spin integer system arising from magnetic interactions between the high spin Fe(III) center and the phenoxyl radical. Density functional theory (DFT) calculations further supports this formulation, where weak antiferromagnetic coupling was predicted for both [FeL(1)Cl](+•) and [FeL(2)Cl2](+•).

Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.

Comment cette classification a été obtenuedéplier

Prédiction distillée sur la base complète

Imitation des enseignants

Ni prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.

score de la tête « metaresearch » (Codex)0,000
score de la tête « metaresearch » (Gemma)0,000
Version: codex-gemma-dda1882f352aStatut de validation: machine_predicted_unvalidated
Catégories candidatesMéta-épidémiologie (sens strict), Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger)
Catégories consensuellesaucune
DomaineSignal candidat: aucune · Signal consensuel: aucune
Devis d'étudeSignal candidat: Expérimental (laboratoire) · Signal consensuel: Expérimental (laboratoire)
GenreSignal candidat: Empirique · Signal consensuel: Empirique
Score de désaccord entre enseignants0,013
Score d'incertitude au seuil1,000

Scores Codex et Gemma par catégorie

CatégorieCodexGemma
Métarecherche0,0000,000
Méta-épidémiologie (sens strict)0,0010,000
Méta-épidémiologie (sens large)0,0010,000
Bibliométrie0,0000,000
Études des sciences et des technologies0,0000,000
Communication savante0,0000,000
Science ouverte0,0010,000
Intégrité de la recherche0,0000,000
Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger)0,0040,000

Scores machine (provisoires)

Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.

Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.

Tête enseignante Opus0,013
Tête enseignante GPT0,215
Écart entre enseignants0,202 · la distance entre les deux têtes enseignantes sur ce seul travail
Statut de validationscore_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découle

Classification

machine, non validée

Prédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.

Devis d'étudeExpérimental (laboratoire)
Domainenon disponible
GenreEmpirique

Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».

En bref

Citations15
Publié2014
Routes d'admission1
Résumé présentoui

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