A Study of the Kinetics of La<sup>3+</sup>-Promoted Methanolysis of<i>S-</i>Aryl Methylphosphonothioates: Possible Methodology for Decontamination of EA 2192, the Toxic Byproduct of VX Hydrolysis
Notice bibliographique
Résumé
The kinetics of the La3+-catalyzed methanolysis of a series of S-aryl methylphosphonothioates (4a-e, phenyl substituents = 3,5-dichloro, 4-chloro, 4-fluoro, 4-H, 4-methoxy) were studied at 25 °C with s(s)pH control. The reaction involves saturation binding of the anionic substrates to dimeric La3+/methoxide catalysts formulated as La2(3+)(-OCH3)x, where x = 2-5 depending on the solution s(s)pH. Cleavage of the La3+-bound methylphosphonothioates is fast, ranging from 5 × 10(-3) s(-1) to 5.5 × 10-(5) s(-1) for substrates 4a-e at a s(s)pH of 8.4 and 1.6 × 10(-1) s(-1) to 4 × 10(-3) s(-1) at a s(s)pH of 11.7. The rate accelerations for the methanolysis of substrates 4a-e, relative to their background methoxide-promoted reactions, average 7 × 10(10) and 1.5 × 10(9), respectively, at s(s)pH's of 8.4 and 11.7. The catalytic system is predicted to cleave EA 2192 (S-2(N,N-di-iso-propylaminoethyl)methylphosphonothioate), a toxic byproduct of the hydrolysis of VX, with a t1/2 between 4 and 8 min at a s(s)pH of 8.4, and 27 min at a s(s)pH of 11.7.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».