Applications of Time Dependent and Time Independent Density Functional Theory to the First π to π* Transition in Cyanine Dyes
Notice bibliographique
Résumé
The first π → π* transition in a number of cyanine dyes was studied using both time dependent and time independent density functional methods using a coupled cluster (CC2) method as the benchmark scheme. On the basis of 10 different functionals, it was concluded that adiabatic time dependent density functional theory (ATDDFT) almost independently of the functional gives rise to a singlet-triplet separation that is too large by up to 1 eV, leading to too high singlet energies and too low triplet energies. This trend is even clearer when the Tamm-Dancoff (TD) approximation is introduced and can in ATDDFT/TD be traced back to the representation of the singlet-triplet separation by a HF-type exchange integral between π and π*. The time independent DFT methods (ΔSCF and RSCF-CV-DFT) afford triplet energies that are functional independent and close to those obtained by ATDDFT. However, both the singlet energies and the singlet-triplet separations increases with the fraction α of HF exchange. This trend can readily be explained in terms of the modest magnitude of a KS-exchange integral between π and π* in comparison to the much larger HF-exchange integral. It was shown that a fraction α of 0.5 affords good estimates of both the singlet energies and the singlet-triplet separations in comparison to several ab initio benchmarks.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».