Cleavage of DNA by Proton-Coupled Electron Transfer to a Photoexcited, Hydrated Ru(II) 1,10-Phenanthroline-5,6-dione Complex
Notice bibliographique
Résumé
Visible light irradiation of a ruthenium(II) quinone-containing complex, [(phen)(2)Ru(phendione)](2+) (1(2+)), where phendione = 1,10-phenanthroline-5,6-dione, leads to DNA cleavage in an oxygen independent manner. A combination of NMR analyses, transient absorption spectroscopy, and fluorescence measurements in water and acetonitrile reveal that complex 1(2+) must be hydrated at the quinone functionality, giving [(phen)(2)Ru(phenH(2)O)](2+) (1H(2)O(2+), where phenH(2)O = 1,10-phenanthroline-6-one-5-diol), in order to access a long-lived (3)MLCT(hydrate) state (τ ∼ 360 ns in H(2)O) which is responsible for DNA cleavage. In effect, hydration at one of the carbonyl functions effectively eliminates the low-energy (3)MLCT(SQ) state (Ru(III) phen-semiquinone radical anion) as the predominant nonradiative decay pathway. This (3)MLCT(SQ) state is very short-lived (<1 ns) as expected from the energy gap law for nonradiative decay, (1) and too short-lived to be the photoactive species. The resulting excited state in 1H(2)O(2+)* has photophysical properties similar to the (3)MLCT state in [Ru(phen)(3)](2+)* with the added functionality of basic sites at the ligand periphery. Whereas [Ru(phen)(3)](2+)* does not show direct DNA cleavage, the deprotonated form of 1H(2)O(2+)* does via a proton-coupled electron transfer (PCET) mechanism where the peripheral basic oxygen sites act as the proton acceptor. Analysis of the small molecule byproducts of DNA scission supports the conclusion that cleavage occurs via H-atom abstraction from the sugar moieties, consistent with a PCET mechanism. Complex 1(2+) is a rare example of a ruthenium complex which 'turns on' both reactivity and luminescence upon switching to a hydrated state.
Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.
Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,001 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».