Bis(diethylphosphino)methane As a Bridging Ligand in Complexes of Ir<sub>2</sub>, Rh<sub>2</sub>, and IrRh: Geminal C–H Activation of α-Olefins
Notice bibliographique
Résumé
Bis(diethylphosphino)methane (depm, Et 2 PCH 2 PEt 2 ) is used as a new bridging ligand for the syntheses of a series of diiridium, dirhodium, and iridium/rhodium complexes, starting from trans -[MM′Cl 2 (CO) 2 (depm) 2 ] (M = M′ = Ir ( 1 ); M = M′ = Rh ( 11 ); M = Ir, M′ = Rh ( 19 )). The reduction of all three chloro compounds in aqueous KOH under an atmosphere of CO produces the neutral tricarbonyl complexes [MM′(CO) 3 (depm) 2 ] (M = M′ = Ir ( 2 ); M = M′ = Rh ( 12 ); M = Ir, M′ = Rh ( 20 )). Protonation of these tricarbonyl complexes by triflic acid (HOTf) or Brookhart’s acid (HBAr F 4 ) yields the hydride-bridged tricarbonyl complexes [MM′(CO) 3 (μ-H)(depm) 2 ][X] (M = M′ = Ir ( 9 ); M = M′ = Rh ( 16 ); M = Ir, M′ = Rh ( 25 ); X = SO 3 CF 3 or B(3,5-(CF 3 ) 2 C 6 H 3 ) 4 ). Reaction of 2 with methyl triflate yields the methylene/hydride product [Ir 2 (H)(CO) 3 (μ-CH 2 )(depm) 2 ][OTf] ( 4 ), while the same reaction with the dirhodium analogue ( 12 ) produces the methyl complex [Rh 2 (CH 3 )(CO) 3 (depm) 2 ][OTf] ( 14 ) at below −20 °C, which upon warming to above −20 °C results in migratory insertion to yield an acetyl-bridged species, [Rh 2 (CO) 2 (μ-C(CH 3 )O)(depm) 2 ][OTf] ( 14a ). The analogous Rh/Ir species( 20 ) reacts with methyl triflate to give the methyl-tricarbonyl product [IrRh(CH 3 )(CO) 3 (depm) 2 ][OTf] ( 22 ). Removal of a carbonyl from 4 and 22 yields [MIr(CH 3 )(CO) 2 (depm) 2 ][OTf] (M = Ir ( 5 ); M = Rh ( 23 )), which are highly susceptible to hydrolysis; however the dirhodium species 14 and 14a are not susceptible to CO loss under the conditions investigated. The reaction of [Ir 2 (CO) 3 (μ-H)(depm) 2 ][BAr F 4 ] ( 9 ) with a number of α-olefins results in double C–H bond activation of the geminal hydrogens to give the vinylidene-bridged trihydride products of the form [Ir 2 (H) 2 (CO) 2 (μ-H)(μ-C═CRR′)(depm) 2 ][BAr F 4 ].
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».