Ruthenium Cyclopentadienyl Aryldiazenido Complexes. Synthesis of [Cp‘Ru(PR<sub>3</sub>)<sub>2</sub>(N<sub>2</sub>C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>OMe)][BF<sub>4</sub>]<sub>2</sub>and [Cp‘RuCl(PPh<sub>3</sub>)(N<sub>2</sub>C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>OMe)][BF<sub>4</sub>] (Cp‘ = Cp, Cp*) and X-ray Crystal Structure of [CpRu(PPh<sub>3</sub>)<sub>2</sub>(N<sub>2</sub>C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>OMe)][BF<sub>4</sub>]<sub>2</sub>, an Aryldiazenido Complex with a Large N−N−C(aryl) Angle and Near-Linear Ru−N−N−C(aryl) Skeleton
Notice bibliographique
Résumé
The neutral ruthenium complexes Cp‘Ru(PR 3 ) 2 Cl [Cp‘ = Cp, PR 3 = PPh 3, PMe 3, or 1/2 dppe; Cp‘ = Cp*, PR 3 = PMe 3 ] react with [ p -MeOC 6 H 4 N 2 ][BF 4 ] in acetone to give new cyclopentadienyl ruthenium aryldiazenido dicationic complexes [Cp‘Ru(PR 3 ) 2 (N 2 C 6 H 4 OMe)][BF 4 ] 2 [Cp‘ = Cp, PR 3 = PPh 3 ( 1 ), PMe 3 ( 2 ), or 1/2 dppe ( 3 ); Cp‘ = Cp*, PR 3 = PMe 3 ( 4 )] in good yields. The dicationic complexes 1 − 3 may also be conveniently isolated in better yield by treatment of the acetonitrile ruthenium complexes [CpRu(PR 3 ) 2 (NCMe)][BF 4 ] with the arenediazonium salt. When the reaction of Cp‘Ru(PPh 3 ) 2 Cl (Cp‘ = Cp or Cp*) with [ p -MeOC 6 H 4 N 2 ][BF 4 ] is carried out in toluene, the product is instead the cyclopentadienyl ruthenium aryldiazenido monocationic complex [Cp‘RuCl(PPh 3 )(N 2 C 6 H 4 OMe)][BF 4 ] [Cp‘ = Cp ( 5 ) or Cp* ( 6 )]. Further, if the reaction of Cp*Ru(PPh 3 ) 2 Cl with diazonium salt is carried out in acetone, the binuclear complex [Cp*RuCl(N 2 C 6 H 4 OMe)] 2 [Cl] 2 ( 7 ) can be isolated in low yield in addition to 6 . All new complexes 1 − 7 were fully characterized by NMR, FT-IR, and mass spectroscopies. The structure of [CpRu(PPh 3 ) 2 (N 2 C 6 H 4 OMe)][BF 4 ] 2 ·0.93CHCl 3 ( 1· 0.93CHCl 3 ) was determined by single-crystal X-ray diffraction. The structure exhibits a near-linear Ru−N−N−C geometry for the coordinated aryldiazenido group, with the NNC angle having a value of 159°, compared to the “sp 2 ” value of approximately 120° commonly exhibited by other “singly bent” aryldiazenido complexes. On the basis of NMR spectroscopic data, 1 reacts with NaBH 4 at low temperature to give an arylhydrazido(2−) complex [CpRu(PPh 3 ) 2 {NN(H)C 6 H 4 OMe}][BF 4 ], which readily converts to the corresponding aryldiazene complex [CpRu(PPh 3 ) 2 (NH NC 6 H 4 OMe)][BF 4 ] by a hydrogen shift; at room temperature, the only product is the hydrido complex CpRuH(PPh 3 ) 2 .
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,023 | 0,011 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,048 | 0,054 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,048 | 0,024 |
| Bibliométrie | 0,025 | 0,045 |
| Études des sciences et des technologies | 0,021 | 0,028 |
| Communication savante | 0,017 | 0,024 |
| Science ouverte | 0,031 | 0,022 |
| Intégrité de la recherche | 0,027 | 0,036 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,009 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; les deux têtes enseignantes s’accordent sur ce qui est montré ici.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».