Computational (DFT and MP2) and spectral interpretations, normal coordinate analysis, force constants and barriers to internal rotations of Trimethylacetonitrile
Notice bibliographique
Résumé
The Raman (3500[Formula: see text]cm[Formula: see text]100[Formula: see text]cm[Formula: see text] and IR spectra (4000[Formula: see text]cm[Formula: see text]400[Formula: see text]cm[Formula: see text] of liquid trimethylacetonitrile (C5H9N, TMA) have been obtained. In addition, the1H and [Formula: see text]C NMR spectra of TMA were obtained in DMSO-[Formula: see text] and CDCl3. The staggered conformer (C[Formula: see text] was favored using MP2 and DFT(B3LYP/[Formula: see text]B97XD) quantum mechanical calculations utilizing a 6-311[Formula: see text]G(d,p) basis set. High energy difference estimates of 4534[Formula: see text]cm[Formula: see text]5338[Formula: see text]cm[Formula: see text] (12.96[Formula: see text]kcal/mol[Formula: see text]15.26[Formula: see text]kcal/mol) were predicted, along with three imaginary torsion frequencies for the eclipsed conformer, therefore considered a transition state. The1H and [Formula: see text]C NMR chemical shifts were predicted with B3LYP and [Formula: see text]B97XD methods using the GIAO approximation and 6-311[Formula: see text]G(d,p) basis set. B3LYP frequencies calculation is favored herein owing to the relatively good compilation with the experimental measurements. The computed structural parameters are well correlated to those reported from electron diffraction and microwave studies. Moreover, the [Formula: see text]C[Formula: see text]H coupling constant was estimated and found consistent with that observed for the sample dissolved in DMSO-[Formula: see text]/CDCl3solvents. Using the observed methyl torsion at 266[Formula: see text]cm[Formula: see text] in gas phase and the kinetic parameter F number, a potential function (V[Formula: see text] of [Formula: see text][Formula: see text]cm[Formula: see text]([Formula: see text][Formula: see text]kcal/mol) was obtained, this barrier to internal rotation is well correlated to 1527[Formula: see text]cm[Formula: see text] (4.37[Formula: see text]kcal/mol) predicted from MP2/6-311[Formula: see text]G(d,p) potential surface scan. Aided by the predicted wavenumbers and their IR intensity/Raman activity, the observed IR/Raman bands were intensively discussed and therefore assigned to their corresponding fundamentals, in agreement with novel normal coordinate analysis and potential energy distributions (PEDs).
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,002 | 0,001 |
| Bibliométrie | 0,001 | 0,002 |
| Études des sciences et des technologies | 0,001 | 0,001 |
| Communication savante | 0,001 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,002 | 0,001 |
| Intégrité de la recherche | 0,002 | 0,002 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,012 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».