Influence of the Working and Counter Electrode Surface Area Ratios on the Dissolution of Platinum under Electrochemical Conditions
Notice bibliographique
Résumé
The potential variation of a Pt counter electrode (CE) in a three-electrode configuration is monitored as the potential of a Pt working electrode ( E WE ) follows a triangle-shaped program in 0.5 M aqueous H 2 SO 4 . The spontaneously adopted CE potential ( E CE ) is reported for different values of the ratio of geometric surface areas of WE and CE ( A geom,WE / A geom,CE ). The E CE versus time ( t ) transients are nonlinear and resemble charging/discharging curves. In the case of A geom,WE > A geom,CE, E CE adopts higher values than E WE and vice versa. In the case of A geom,WE / A geom,CE = 10/1, the values of E CE are 0.3–0.4 V higher than the highest values of E WE . The high E CE values give rise to the development of a thick surface oxide that undergoes subsequent dissolution. A novel three-compartment electrochemical cell is employed to examine simultaneously the dissolution of WE and CE and to monitor their potentials; the amount of dissolved Pt is quantitatively analyzed using inductively coupled plasma mass spectrometry. The magnitude of the A geom,WE / A geom,CE ratio has a significant impact on the CE oxidation and dissolution. The oxidation and dissolution of CE depend on the lower potential limit of WE; the amount of surface oxide and the quantity of dissolved Pt significantly increase as the WE potential limit is reduced from 0.50 to 0.05 V because CE adopts a high potential. The presence of dissolved O 2 also affects the dissolution of CE but to a lesser extent than the A geom,WE / A geom,CE ratio or the lower potential limit of WE. Field emission scanning electron microscopy analysis of the CE morphology following prolonged potential cycling in the presence of dissolved O 2 reveals a thick surface oxide that has a dry mudlike structure. The slightly higher dissolution of CE under these conditions is attributed to physical detachment of some of the cracked surface oxide. This research advances the understanding of Pt dissolution, with some of the new knowledge being applicable to fuel cells.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,004 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,001 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,001 |
| Intégrité de la recherche | 0,001 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».