Synthesis and reactivity of the macrobicyclic complexes (1,5,8,12-tetraaza-17-oxabicyclo[10.5.2]nonadecane)cobalt(III) perchlorate ([Co(L<sub>1</sub>)(ClO<sub>4</sub>)](ClO<sub>4</sub>)<sub>2</sub>), [(chloro(1,4,8,11-tetraaza-17-oxabicyclo[9.5.3]nonadecane)cobalt(III) perchlorate ([Co(L<sub>2</sub>)(Cl)](ClO<sub>4</sub>)<sub>2</sub>), (4,8-dimethyl-1,4,8,11-tetraaza-17-oxabicyclo[9.5.3]nonadecane)cobalt(III) perchlorate ([Co(L<sub>3</sub>)(ClO<sub>4</sub>)](ClO<sub>4</sub>)<sub>2</sub>), and (5,8-dimethyl-1,5,8,12-tetraaza-17-oxabicyclo[10.5.2]nonadecane)cobalt(III) perchlorate ([Co(L<sub>4</sub>)(ClO<sub>4</sub>)](ClO<sub>4</sub>)<sub>2</sub>) Crystal structure of the L<sub>2</sub> complex
Notice bibliographique
Résumé
The potentially penta-coordinating ligands L2 and L3 have been synthesized by reaction of the 10-membered macrocycle 1,5-diaza-8-oxacyclodecane with either 1,9-dichloro-3,7-diazanonane-2,8-dione, and subsequent reduction of the diamide (3), or with 1,9-dichloro-3,7-(dimethyl)diazanonane-2,8-dione and reduction (L3). A similar procedure is outlined for the dimethylated macrobicycle (L4), based on the corresponding nine-membered 1,4-diaza-7-oxacyclononane. The Co(III) complexes of these ligands and of 1,5,8,12-tetraaza-17-oxabicyclo[10.5.2]nonadecane (L1) have been prepared. Spectrophotometric determinations on the L1 complex ion confirm the presence of two hydrogen ion related equilibria, one of which (pK = 2.2 ± 0.2) is associated with the proposed replacement of the apical ether oxygen by a water molecule that is bound to the metal centre and hydrogen bonded to the ether. The species derived from L1 and L2 exhibit remarkable kinetic stability. Studies on the anation of the [Co(L1)(H2O)](ClO4)3 with chloride ions in acidic media are consistent with the reaction of both the proton-related complex and the [Co(L1)(H2O)]3+ ion. Whilst complex ions containing two secondary NH groups maintain the metalion coordination in strongly acidic media, corresponding species with ligands containing all four tertiary amine sites are subject to attack by protons leading to a relatively facile demetallation of the complexes. The latter finding is supported by kinetic studies and mass spectrometric fragmentation patterns of the ions. Key words: cobalt(III), macrobicycle, hydrolysis, anation, spectroscopic analysis.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
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Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
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score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
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Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».