When crystallography can use help from tin-119 Mössbauer spectroscopy
Notice bibliographique
Résumé
Crystallography, the most powerful method for obtaining structural data, can benefit from help from other techniques. In this work, 119Sn Mössbauer spectroscopy was used to assist crystallography, for finding the tin(II) positions in the unit-cell and determine a tin(II) coordination in agreement with both the diffraction data and the tin electronic structure. Even high quality single crystal data do not guarantee that the right solution will be obtained. A first attempt at the structure of α–SnF2 yielded the tin positions with very reasonable R and Rw residuals, 0.23-0.25. However, the fluorine positions could not be found (Bergerhoff, 1962). After many other attempts, the full crystal structure was finally solved 14 years later (R.C. McDonald et al. 1976). The difference in the tin position with the initial solution (1962) was that, in the latter, half of the tin atoms were on special sites, however, the tin sublattice was identical. Because the tin sites in the initial solution gave very reasonable residuals, 14 years of hopeless efforts were wasted. The presentation will show that this could have been avoided using 119Sn Mössbauer spectroscopy. This was possible since the spectrum had already been recorded (A.J.F. Boyle et al., 1962). Mössbauer spectroscopy can also help determine the tin coordination, when combined with powder diffraction data, in case of disordered structures. The presence of tin(II), disordered with a metal ion in cubic coordination, when diffraction shows there is no lattice distortion and no superstructure, suggests that tin has also a cubic coordination. This would require the tin lone pair to be non-stereoactive; however Mössbauer spectroscopy shows it is stereoactive.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,006 | 0,016 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,002 | 0,001 |
| Bibliométrie | 0,003 | 0,002 |
| Études des sciences et des technologies | 0,002 | 0,002 |
| Communication savante | 0,004 | 0,009 |
| Science ouverte | 0,002 | 0,004 |
| Intégrité de la recherche | 0,005 | 0,004 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,046 | 0,072 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».