Alkene Insertions into a Ru–PR<sub>2</sub> Bond
Notice bibliographique
Résumé
High Resolution Image Download MS PowerPoint Slide An unusually broad series of discrete alkene insertion reactions has provided the opportunity to examine the mechanism(s) of this fundamental carbon–heteroatom bond-forming process. Ethylene, electron-rich and electron-poor (activated) alkenes all react with the Ru–P double bond in Ru(η 5 -indenyl)(PCy 2 )(PPh 3 ) to form κ 2 -ruthenaphosphacyclobutanes. Thermal decomposition of these metallacycles in solution, via alkene deinsertion and β-hydride elimination, is particularly favored for electron-rich alkenes, and hydride-containing decomposition products are implicit intermediates in the observed isomerization of 1-hexene. Kinetic studies, including a Hammett analysis of the insertion reactions of para-substituted styrenes, suggest that two distinct inner-sphere pathways operate for the insertion of electron-rich versus activated alkenes. DFT analyses have identified one pathway involving simple cycloaddition via a four-centered transition state and another that proceeds through an η 2 -alkene intermediate. Such an intermediate was observed spectroscopically during formation of the ethylene metallacycle, but not for substituted alkenes. We propose that “pre-polarized”, activated alkenes participate in direct cycloaddition, while rate-determining η 2 -adduct formation is necessary for the activation of electron-rich alkenes toward migratory insertion into the Ru–P bond.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
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Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,030 | 0,002 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
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score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; les deux têtes enseignantes s’accordent sur ce qui est montré ici.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».