Generation of Hydrofluoronickelacycles from Trifluoroethylene and Ni(0): Ligand Effects on Regio-/Stereoselectivity and Reactivity
Notice bibliographique
Résumé
Treatment of Ni(0) complexes 1a – e with sub-atmospheric pressures of trifluoroethylene (TrFE) affords hydrofluoronickelacyclopentanes L 2 Ni(C 4 F 6 H 2 ) 2a – e (L = PPh 3, P(O- o -tol) 3, PPh 2 Me, PPhMe 2, PMe 3 ). Fluorine NMR analysis of 2a – e demonstrates predominant formation of three (of the possible six) isomers upon oxidative cycloaddition of TrFE: the cis and trans head–tail isomers and the trans head–head isomer, where the CHF group is defined as the TrFE “head”. The respective ratios of L 2 Ni(C 4 F 6 H 2 ) isomers are influenced by the nature of L, with smaller phosphines favoring the thermodynamically preferred (from DFT calculations) trans head–head isomer (cf. 50% with PMe 3 ) and the largest affording small amounts of the tail–tail isomers. Lewis and Brønsted acids induce a surprising double C–F bond activation in 2c – d, affording small functionalized hydrofluoroalkenes. Interestingly, varying the acid employed dictates the organic product obtained from the head–tail isomers: BF 3 ·OEt 2 is selective for 1,1,2,3-tetrafluorocyclobutene, whereas Me 3 SiOTf and N,N -dimethylanilinium bromide yield ( Z,E )-1,1,3,4-tetrafluorobutadiene as the major fluorinated product. Reaction intermediates were isolated, and possible pathways are discussed.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,003 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».