Thermal Expansion Behavior of M<sup>I</sup>[AuX<sub>2</sub>(CN)<sub>2</sub>]-Based Coordination Polymers (M = Ag, Cu; X = CN, Cl, Br)
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Notice bibliographique
Résumé
Two sets of trans- [AuX 2 (CN) 2 ] − -based coordination polymer materials—M[AuX 2 (CN) 2 ] (M = Ag; X = Cl, Br or M = Cu; X = Br) and M[Au(CN) 4 ] (M = Ag, Cu)—were synthesized and structurally characterized and their dielectric constants and thermal expansion behavior explored. The M[AuX 2 (CN) 2 ] series crystallized in a tightly packed, mineral-like structure featuring 1-D trans- [AuX 2 (CN) 2 ] − -bridged chains interconnected via a series of intermolecular Au···X and M···X (M = Ag, Cu) interactions. The M[Au(CN) 4 ] series adopted a 2-fold interpenetrated 3-D cyano-bound framework lacking any weak intermolecular interactions. Despite the tight packing and the presence of intermolecular interactions, these materials exhibited decreased thermal stability over unbound trans- [AuX 2 (CN) 2 ] − in [ n Bu 4 N][AuX 2 (CN) 2 ]. A significant dielectric constant of up to ε r = 36 for Ag[AuCl 2 (CN) 2 ] (1 kHz) and a lower ε r = 9.6 (1 kHz) for Ag[Au(CN) 4 ] were measured and interpreted in terms of their structures and composition. A systematic analysis of the thermal expansion properties of the M[AuX 2 (CN) 2 ] series revealed a negative thermal expansion (NTE) component along the cyano-bridged chains with a thermal expansion coefficient (α CN ) of −13.7(11), −14.3(5), and −11.36(18) ppm·K –1 for Ag[AuCl 2 (CN) 2 ], Ag[AuBr 2 (CN) 2 ], and Cu[AuBr 2 (CN) 2 ], respectively. The Au···X and Ag···X interactions affect the thermal expansion similarly to metallophilic Au···Au interactions in M[Au(CN) 2 ] and AuCN; replacing X = Cl with the larger Br atoms has a less significant effect. A similar analysis for the M[Au(CN) 4 ] series (where the volume thermal expansion coefficient, α V, is 41(3) and 68.7(19) ppm·K –1 for M = Ag, Cu, respectively) underscored the significance of the effect of the atomic radius on the flexibility of the framework and, thus, the thermal expansion properties.
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Prédiction distillée sur la base complète
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Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,001 | 0,001 |
| Communication savante | 0,000 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
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score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découle