Octahedral Co(III) salen complexes: the role of peripheral ligand electronics on axial ligand release upon reduction
Notice bibliographique
Résumé
A series of octahedral CoIII salen complexes (where salen represents a N2O2 bis-Schiff-base bis-phenolate framework) were prepared with axial imidazole ligating groups. When using 1-methylimidazole (1-MeIm) axial ligands, the CoIII/CoII reduction potential could be altered by 220 mV via variation of the electron-donating ability of the para-ring substituents (R = H (1), OMe (2), tBu (3), Br (4), NO2 (5), and CF3 (6)). In addition, the irreversibility of the reduction process suggested substantial geometrical changes and axial ligand exchange upon reduction to the more labile CoII oxidation state. Installing an imidazole-coumarin conjugate as the axial ligands resulted in fluorescence quenching when bound to the CoIII centre (R = H (7), OMe (8), and CF3 (9)). The redox properties and fluorescence increase upon ligand release for 7–9 were studied under reducing conditions and in the presence of excess competing ligand (1-MeIm). It was determined that the Lewis acidity of the CoIII centre was the dominant factor in controlling axial ligand exchange for this series of complexes.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».