Hemilability of the 1,2-Bis(dimethylphosphino)ethane (dmpe) Ligand in Cp*Mo(NO)(κ<sup>2</sup>-dmpe)
Notice bibliographique
Résumé
Reaction of Cp*Mo(NO)Cl 2 with 1 equiv of 1,2-bis(dimethylphosphino)ethane (dmpe) in THF at ambient temperature forms [Cp*Mo(NO)(Cl)(κ 2 -dmpe)]Cl ( 1 ), which is isolable as an analytically pure yellow powder in 65% yield. Further addition of 2 equiv of Cp 2 Co to 1 in CH 2 Cl 2 affords dark red Cp*Mo(NO)(κ 2 -dmpe) ( 2 ), which was isolated in 36% yield by recrystallization from Et 2 O at −30 °C. Reaction of a benzene solution of 2 with an equimolar amount of elemental sulfur results in the immediate production of dark blue (μ-S)[Cp*Mo(NO)(κ 1 -dmpeS)] 2 ( 3 ), which is a rare example of a bimetallic transition-metal complex bridged by only a single sulfur atom and involving Mo═S═Mo bonding. In contrast, reaction of 2 with an excess of sulfur in benzene results in the formation of Cp*Mo(NO)(η 2 -S 2 )(κ 1 -dmpeS) ( 4 ). Complex 4 can also be formed by the addition of elemental sulfur to 3, thereby indicating that 3 is a precursor to 4 . Cp*Mo(NO)(κ 2 -dmpe) ( 2 ) also undergoes interesting transformations when treated with organic bromides. For instance, reaction of 2 with 5 equiv benzyl bromide in THF produces the bimetallic complex (μ-dmpe)[Cp*Mo(NO)Br 2 ] 2 ( 5 ) and bibenzyl after 4 d at 70 °C probably via radical intermediates. In contrast to its reaction with benzyl bromide, complex 2 forms [Mo(NO)Br 2 (κ 2 -dmpe)] 2 ( 6 ), olefin, alkane, and Cp*H when treated with 5 equiv of 1-bromopropane or 1-bromooctane in THF at 70 °C for 72 h. Interestingly, complex 2 does not display any reactivity with bromobenzene or 1-bromoadamantane even after being heated for several days at 70 °C. All new complexes were characterized by conventional spectroscopic and analytical methods, and the solid-state molecular structures of most of them were established by single-crystal X-ray crystallographic analyses.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».