Cinética e mecanismo de redução de espécies de ferro-heme hipervalentes pelo H2S, cisteína e CO em relação à proteção do trato gastrointestinal e a qualidade da carne
Notice bibliographique
Résumé
Estudos da reatividade de espécies oxidantes e a interação destas espécies com estruturas sensíveis a oxidação e antioxidantes em condições biológicas são de grande importância no entendimento dos processos redox em alimentos e no corpo humano.A mioglobina é a ferro heme proteína majoritária do músculo esquelético de mamíferos e a sua ativação por peróxido de hidrogênio dá origem às espécies reativas de ferro heme hipervalentes, perferrilmioglobina e ferrilmioglobina, que podem induzir a condição de estresse oxidativo.A reação das espécies de ferro heme hipervalentes com constituintes do meio biológico ou alimentos como proteínas ou membranas podem tanto afetar a qualidade de produtos cárneos quanto causar danos celulares no trato gastrointestinal durante sua digestão.Pequenas moléculas tais como o NO, H 2 S e CO são produzidas endogenamente em sistemas biológicos e, além de desempenharem importantes funções na manutenção do metabolismo celular, podem apresentar atividade antioxidante.A presente Tese procurou investigar a cinética e o mecanismo para a redução das espécies perferrilmioglobina e ferrilmioglobina pelo monóxido de carbono, reação esta que apresenta constante de velocidade de segunda ordem de k 2 = (3,3 ± 0,6) 10 2 mol L -1 , a 25 o C, para a redução da espécie perferrilmioglobina.Posteriormente, foi investigada a cinética e mecanismo de redução da ferrilmioglobina pelo H 2 S levando à formação da espécie sulfomioglobina-Fe(II).A constante de segunda ordem obtida para a reação entre a espécie protonada da ferrilmioglobina e o H 2 S foi de k 2 = (2,5 ± 0,1) 10 6 L mol -1 s -1 , duas ordens de magnitude superior a constante de velocidade para a reação entre a espécie ferrilmioglobina e o íon HS -, k 2 = (1,0 ± 0,7) 10 4 L mol -1 s -1 a 25 o C. Para a redução da espécie ferrilmioglobina pelo H 2 S/HS -e a formação da espécie sulfomioglobina-Fe(II) observa-se um efeito de compensação de temperatura (ΔH ‡ = (2,1 ± 0,9) kJ mol -1 ) o que é um fator determinante na ocorrência do processo de greening em produtos cárneos condimentados durante estocagem a baixa temperatura.A formação da espécie sulfomioglobina foi também investigada na reação de redução da ferrilmioglobina pela L-cisteína.Para esta reação foi observada dependência do mecanismo da reação com o pH.A formação da espécie sulfomioglobina foi observada para a reação conduzia em meio ácido a neutro, enquanto que para a reação em condições alcalinas, observa-se a formação majoritária da espécie oximioglobina.A reação da cisteína com a espécie protonada da ferrilmioglobina apresentou constante de segunda ordem de k 2 = (5,1 ± 0,4) L mol -1 s -1 , e a reação entre a cisteína diânion e a ferrilmioglobina, em meio alcalino, apresentou constante de velocidade de segunda ordem com k 2 = (0,12 ± 0,01) L mol - 1 s -1 .A diferença de reatividade e no produto da reação é um indicativo da mudança de mecanismo de transferência de elétrons seguida de adição do radical HS • , em meio ácido, para um mecanismo sequencial de transferência de elétrons do dianion da cisteína para as espécies ferrilmioglina e metamioglobina levando a formação de oximioglobina em condições alcalinas.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».