Cinética e mecanismo de redução de espécies de ferro-heme hipervalentes pelo H2S, cisteína e CO em relação à proteção do trato gastrointestinal e a qualidade da carne
Bibliographic record
Abstract
Estudos da reatividade de espécies oxidantes e a interação destas espécies com estruturas sensíveis a oxidação e antioxidantes em condições biológicas são de grande importância no entendimento dos processos redox em alimentos e no corpo humano.A mioglobina é a ferro heme proteína majoritária do músculo esquelético de mamíferos e a sua ativação por peróxido de hidrogênio dá origem às espécies reativas de ferro heme hipervalentes, perferrilmioglobina e ferrilmioglobina, que podem induzir a condição de estresse oxidativo.A reação das espécies de ferro heme hipervalentes com constituintes do meio biológico ou alimentos como proteínas ou membranas podem tanto afetar a qualidade de produtos cárneos quanto causar danos celulares no trato gastrointestinal durante sua digestão.Pequenas moléculas tais como o NO, H 2 S e CO são produzidas endogenamente em sistemas biológicos e, além de desempenharem importantes funções na manutenção do metabolismo celular, podem apresentar atividade antioxidante.A presente Tese procurou investigar a cinética e o mecanismo para a redução das espécies perferrilmioglobina e ferrilmioglobina pelo monóxido de carbono, reação esta que apresenta constante de velocidade de segunda ordem de k 2 = (3,3 ± 0,6) 10 2 mol L -1 , a 25 o C, para a redução da espécie perferrilmioglobina.Posteriormente, foi investigada a cinética e mecanismo de redução da ferrilmioglobina pelo H 2 S levando à formação da espécie sulfomioglobina-Fe(II).A constante de segunda ordem obtida para a reação entre a espécie protonada da ferrilmioglobina e o H 2 S foi de k 2 = (2,5 ± 0,1) 10 6 L mol -1 s -1 , duas ordens de magnitude superior a constante de velocidade para a reação entre a espécie ferrilmioglobina e o íon HS -, k 2 = (1,0 ± 0,7) 10 4 L mol -1 s -1 a 25 o C. Para a redução da espécie ferrilmioglobina pelo H 2 S/HS -e a formação da espécie sulfomioglobina-Fe(II) observa-se um efeito de compensação de temperatura (ΔH ‡ = (2,1 ± 0,9) kJ mol -1 ) o que é um fator determinante na ocorrência do processo de greening em produtos cárneos condimentados durante estocagem a baixa temperatura.A formação da espécie sulfomioglobina foi também investigada na reação de redução da ferrilmioglobina pela L-cisteína.Para esta reação foi observada dependência do mecanismo da reação com o pH.A formação da espécie sulfomioglobina foi observada para a reação conduzia em meio ácido a neutro, enquanto que para a reação em condições alcalinas, observa-se a formação majoritária da espécie oximioglobina.A reação da cisteína com a espécie protonada da ferrilmioglobina apresentou constante de segunda ordem de k 2 = (5,1 ± 0,4) L mol -1 s -1 , e a reação entre a cisteína diânion e a ferrilmioglobina, em meio alcalino, apresentou constante de velocidade de segunda ordem com k 2 = (0,12 ± 0,01) L mol - 1 s -1 .A diferença de reatividade e no produto da reação é um indicativo da mudança de mecanismo de transferência de elétrons seguida de adição do radical HS • , em meio ácido, para um mecanismo sequencial de transferência de elétrons do dianion da cisteína para as espécies ferrilmioglina e metamioglobina levando a formação de oximioglobina em condições alcalinas.
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How this classification was reachedexpand
Full frame machine prediction
Teacher imitationNot calibrated prevalence, not ground truth. Human validation pending. The Gemma side is a direct model label for every work in the frame, read from the title-only record. The Codex side is a classifier learned from the 10,348 direct Codex labels and calibrated to design-weighted sample rates; fields without enough sample support carry no Codex call. Candidate is the union of the two sides; consensus is their intersection. These outputs are machine_predicted_unvalidated and are not human labels.
Distilled classifier scores by category (both heads)
| Category | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Metaresearch | 0.000 | 0.000 |
| Meta-epidemiology (narrow) | 0.000 | 0.000 |
| Meta-epidemiology (broad) | 0.000 | 0.000 |
| Bibliometrics | 0.000 | 0.000 |
| Science and technology studies | 0.000 | 0.000 |
| Scholarly communication | 0.000 | 0.000 |
| Open science | 0.000 | 0.000 |
| Research integrity | 0.000 | 0.000 |
| Insufficient payload (model declined to judge) | 0.002 | 0.000 |
Machine scores (provisional)
The two teacher heads of the student model, read on this work. A score orders the frame for review; it never asserts a category, and the validation status ships verbatim with every row.
Baseline scores from an immature model (maturity gate not passed, 7 training rounds). Scores rank; they never assert a category.
score_only:v0-immature-baseline · verbatim from the scoring run: score_only means the number may rank works, and no category label ships from itClassification
machine, unvalidatedMachine predicted; a candidate call from one source (direct Gemma or distilled Codex), not a consensus.
How this classification was reached, model by model and score by score, is at the end of the page under "How this classification was reached".