Iridium and Rhodium Complexes Containing Enantiopure Primary Amine-Tethered <i>N</i>-Heterocyclic Carbenes: Synthesis, Characterization, Reactivity, and Catalytic Asymmetric Hydrogenation of Ketones
Notice bibliographique
Résumé
The imidazolium salt [( S, S )- t BuNC 3 H 3 NCHPhCHPhNH 2 ]PF 6, ( S, S )-11· HPF 6 is a precursor to the enantiopure “Kaibene” ligand, t Bu-Kaibene, ( S, S )-11 featuring a tert -butyl group on the N -heterocyclic carbene (NHC) ring-nitrogen atoms. It has been prepared in high yield and purity by refluxing a chiral cyclic sulfamidate with 1- tert -butylimidazole. Similarly ( S, S )-12· HPF 6 with a mesityl group at the imidazolium ring-nitrogen atom has been prepared in the same fashion and serves as a source of Mes-Kaibene, ( S, S )-12 . These bidentate Kaibene ligands feature an NHC and a primary amine separated by a chiral linker. Salts ( S, S )-11· HPF 6 or ( S, S )-12· HPF 6 react with base and AgI or CuI to give a total of four M(Kaibene) 2 I compounds (M = Ag or Cu). At 22 °C, the amine-functionalized imidazolium cations undergo oxidative addition to iridium(I) in [IrCl(cod)] 2 (cod = 1,5-cyclooctadiene) to generate iridium(III) hydride R-Kaibene compounds [IrHCl(cod)( ( S, S )-11 )](PF 6 ) ( 17 ) and [IrHCl(cod)( ( S, S )-12 )](PF 6 ) ( 18 ), respectively, each as a mixture of six configurational isomers. In contrast, the salt ( S, S )-11· HPF 6 reacts with [Ir(O t Bu)(cod)] 2 to produce a bimetallic iridium compound with ( S, S )-11 as the bridging ligand. This compound contains interesting NH···Cl and NH···Ir noncovalent intramolecular interactions. Salt ( S, S )-12· HPF 6 reacts with silver oxide to yield [Ag 2 ( ( S, S )-12 ) 2 ](PF 6 ) 2 ( 20 ). Reagent 20 serves as an efficient transmetalation reagent to deliver to each rhodium in [RhCl(cod)] 2 1 equiv of ( S, S )-12 as a bidentate ligand to give [Rh(cod)( ( S, S )-12 )](PF 6 ). In the reaction between [IrCl(cod)] 2 and 20, ( S, S )-12 ends up coordinated in an iridium(III) hydride complex ( 22 ) as a tridentate ligand via the NHC, NH 2, and a cyclometalated phenyl group. The two iridium hydride compounds, 18 and 22, are catalysts for the hydrogenation of a range of ketones (turnover number up to 499, turnover frequency up to 249 h –1, with er (enantiomeric ratio) up to 35:65 R: S ).
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,001 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
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score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».