Iridium and Rhodium Complexes Containing Enantiopure Primary Amine-Tethered <i>N</i>-Heterocyclic Carbenes: Synthesis, Characterization, Reactivity, and Catalytic Asymmetric Hydrogenation of Ketones
Notice bibliographique
Résumé
The imidazolium salt [( S, S )- t BuNC 3 H 3 NCHPhCHPhNH 2 ]PF 6, ( S, S )-11· HPF 6 is a precursor to the enantiopure “Kaibene” ligand, t Bu-Kaibene, ( S, S )-11 featuring a tert -butyl group on the N -heterocyclic carbene (NHC) ring-nitrogen atoms. It has been prepared in high yield and purity by refluxing a chiral cyclic sulfamidate with 1- tert -butylimidazole. Similarly ( S, S )-12· HPF 6 with a mesityl group at the imidazolium ring-nitrogen atom has been prepared in the same fashion and serves as a source of Mes-Kaibene, ( S, S )-12 . These bidentate Kaibene ligands feature an NHC and a primary amine separated by a chiral linker. Salts ( S, S )-11· HPF 6 or ( S, S )-12· HPF 6 react with base and AgI or CuI to give a total of four M(Kaibene) 2 I compounds (M = Ag or Cu). At 22 °C, the amine-functionalized imidazolium cations undergo oxidative addition to iridium(I) in [IrCl(cod)] 2 (cod = 1,5-cyclooctadiene) to generate iridium(III) hydride R-Kaibene compounds [IrHCl(cod)( ( S, S )-11 )](PF 6 ) ( 17 ) and [IrHCl(cod)( ( S, S )-12 )](PF 6 ) ( 18 ), respectively, each as a mixture of six configurational isomers. In contrast, the salt ( S, S )-11· HPF 6 reacts with [Ir(O t Bu)(cod)] 2 to produce a bimetallic iridium compound with ( S, S )-11 as the bridging ligand. This compound contains interesting NH···Cl and NH···Ir noncovalent intramolecular interactions. Salt ( S, S )-12· HPF 6 reacts with silver oxide to yield [Ag 2 ( ( S, S )-12 ) 2 ](PF 6 ) 2 ( 20 ). Reagent 20 serves as an efficient transmetalation reagent to deliver to each rhodium in [RhCl(cod)] 2 1 equiv of ( S, S )-12 as a bidentate ligand to give [Rh(cod)( ( S, S )-12 )](PF 6 ). In the reaction between [IrCl(cod)] 2 and 20, ( S, S )-12 ends up coordinated in an iridium(III) hydride complex ( 22 ) as a tridentate ligand via the NHC, NH 2, and a cyclometalated phenyl group. The two iridium hydride compounds, 18 and 22, are catalysts for the hydrogenation of a range of ketones (turnover number up to 499, turnover frequency up to 249 h –1, with er (enantiomeric ratio) up to 35:65 R: S ).
Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.
Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».