Application of Diazaphospholidine/Diazaphospholene-Based Bisphosphines in Room-Temperature Nickel-Catalyzed C(sp<sup>2</sup>)–N Cross-Couplings of Primary Alkylamines with (Hetero)aryl Chlorides and Bromides
Notice bibliographique
Résumé
We report herein on the synthesis and catalytic application of a family of o-phenylene-bridged bisphosphine ancillary ligands featuring a bulky N-heterocyclic phosphine (NHP) donor fragment paired with an adjacent PR2 donor group (R = alkyl, aryl), whereby the incorporation of phosphorus into either a saturated or unsaturated heterocyclic ring serves as a means of modulating the donicity of the NHP fragment. Screening of these ancillary ligands in representative nickel-catalyzed C(sp2)–N cross-coupling test reactions allowed for the identification of one variant, featuring a saturated NHP structure and an adjacent diphenylphosphino donor group (i.e., NHP-DalPhos), as being particularly effective in reactions involving primary alkylamines. Notably, application of the derived precatalyst (NHP-DalPhos)NiCl(o-tolyl) (C1) enabled the typically challenging monoarylation of structurally diverse primary alkylamines with (hetero)aryl chlorides or bromides at room temperature. Also described are the results of our comparative density functional theory computational analysis of nickel-catalyzed primary alkylamine C(sp2)–N cross-couplings employing PAd-DalPhos or NHP-DalPhos.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,002 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,001 |
| Communication savante | 0,000 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».