<i>Endo</i> or <i>Exo</i>? Structures of Gas‐Phase Alkali Metal Cation/Aromatic Half‐Belt Complexes
Notice bibliographique
Résumé
Abstract 1,1,9,9‐Tetramethyl[9](2,11)teropyrenophane (TM9TP), a belt‐shaped molecule, has a sizable cavity that molecules or ions could occupy. In this study, the question of whether TM9TP forms gas‐phase ion‐molecule complexes with metal cations (K+, Rb+, Cs+) situated inside or outside the TM9TP cavity was addressed using both experimental and computational methods. Complexes were trapped in a Fourier transform ion cyclotron resonance mass spectrometer and their structures were explored by some novel physical chemistry/mass spectrometry methods. Blackbody infrared radiative dissociation kinetics reveal two populations of ions, a fast dissociating fraction and a persistent fraction. Infrared multiphoton dissociation spectra (vibrational spectra) provide very strong evidence that the most abundant population is a complex where the metal cation is inside the TM9TP cavity, endo‐TM9TP. Red‐shifted C−H stretching bands present in the gas‐phase vibrational spectra of these ionic complexes show that there is an interaction between the metal cation and bridge C−H bonds due to the cation sitting inside the cavity of TM9TP. B3LYP/6‐31+G(d,p) calculations showed the endo complexes to be the lowest in energy; about 60 kJ mol−1 more thermodynamically stable and more than 120 kJ mol−1 kinetically more stable than the exo complex.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,003 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».