Extremely Fast Hydrogen Atom Transfer between Nitroxides and HOO<b>·</b> Radicals and Implication for Catalytic Coantioxidant Systems
Notice bibliographique
Résumé
We report a novel coantioxidant system based on TEMPO (2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl radical) that, in biologically relevant model systems, rapidly converts chain-carrying alkylperoxyl radicals to HOO·. Extremely efficient quenching of HOO· by TEMPO blocks the oxidative chain. Rate constants in chlorobenzene were measured to be 1.1 × 109 M–1 s–1 for the reductive reaction TEMPO + HOO· → TEMPOH + O2 and 5.0 × 107 M–1 s–1 for the oxidative reaction TEMPOH + HOO· → TEMPO + H2O2. These rate constants are significantly higher than that associated with the reaction of HOO· with α-tocopherol, Nature’s best lipid soluble antioxidant (k = 1.6 × 106 M–1 s–1). These data show that in the presence of ROO·-to-HOO· chain-transfer agents, which are common in lipophilic environments, the TEMPO/TEMPOH couple protects organic molecules from oxidation by establishing an efficient reductive catalytic cycle. This catalytic cycle provides a new understanding of the efficacy of the antioxidant capability of TEMPO in nonaqueous systems and its potential to act as a chemoprotective against radical damage.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,001 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».