Molecular simulation of the high temperature phase behaviour of α-unsubstituted sexithiophene
Notice bibliographique
Résumé
We examine the high-temperature phase behaviour of α-unsubstituted sexithiophene (α-6T) by means of Molecular Dynamics (MD) and Monte Carlo (MC) simulations using a recently developed state-of-the-art algorithm based on internal bridging moves. In the MD simulations, a realistic fully flexible united-atom model is used. In the MC simulations, a stiffer version of this united-atom model is implemented by restricting atoms on thiophene rings to remain strictly co-planar by employing holonomic constraints for all bond lengths and intra-ring bond bending angles; on the other hand, inter-ring torsion and bond bending angles are considered to be fully flexible subject to suitable potential energy functions. The MD simulations, which are started from the isotropic (Iso) phase at a relatively high temperature (above 700 K) and continued to lower temperatures under isobaric conditions using a very large simulation cell containing 8960 α-6T molecules, show four phase transitions: an isotropic-to-nematic (Iso-to-Nem) at 640 K, a nematic-to-smectic A (Nem-to-SmA) at 630 K, a smectic A-to-smectic C (SmA-to-SmC) at 620 K demonstrating smectic polymorphism, and a SmC-to-crystal-like (SmC-to-Cry) at 600 K. In the corresponding MC simulations, no Nem phase is observed; the system, as it is isobarically cooled down to lower temperatures from its Iso phase, undergoes directly a transition to a SmC phase at 690 K. This is attributed to the stiffer nature of the forcefield employed in these simulations. Both methods (MD and MC) shed light on the type and degree of molecular self-assembly, orientational and positional ordering as a function of temperature, and manifestation of liquid crystalline behaviour of α-6T. We provide a thorough characterization of structural ordering in all mesophases observed, in terms of several measures (radial correlation functions, orientational order parameters and X-ray diffraction patterns). According to the results, at the phase transition temperatures, drastic configurational changes take place driving α-6T molecules to positionally-ordered phases accompanied by self-assembly into characteristic layers which, in turn, are self-organized into macroscopic smectic phases. Our methodology opens up the way to exploring the rich phase behaviour and anisotropic ordering of the condensed phases of several longer (and perhaps more complex) thiophene-based polymers.
Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.
Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».