The origin of the conductivity maximum vs. mixing ratio in pyridine/acetic acid and water/acetic acid
Notice bibliographique
Résumé
Explanations are provided for the first time for the historically known locations of electrical conductivity maxima versus mixing ratio (mole fraction of acid, xA) in mixtures of (i) acetic acid with water and (ii) acetic acid with pyridine. To resolve the question for the second system, density-functional-based molecular dynamic simulations were performed, at 1:1, 1:2, 1:3, 1:5, and 1:15 mixing ratios, to gain vital information about speciation. In a zeroth-order picture, the degree of ionization (and hence conductivity) would be maximal at xA = 0.5, but these two examples see this maximum shifted to the left (water/acetic acid, xAmax = 0.06), due to improved ion stability when the effective dielectric constant is high (i.e., water-rich mixtures), or right (pyridine/acetic acid xAmax = 0.83), due to improved acetate stability via “self-solvation” with acetic acid molecules (i.e., acid-rich mixtures) when the dielectric constant is low. A two-parameter equation, with theoretical justification, is shown to reproduce the entire 0 < xA < 1 range of data for electrical conductivity for both systems. Future work will pursue the applicability of these equations to other amine/carboxylic acid mixtures; preliminary fits to a third system (trimethylamine/acetic acid) give curious parameter values.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,001 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,001 |
| Communication savante | 0,000 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,001 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,005 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».