New pathways in NMR crystallography: structural refinement and solid-state NMR of the periodic table
Notice bibliographique
Résumé
NMR crystallography is an emerging discipline that combines solid-state NMR (SSNMR) spectroscopy, X-ray diffraction (XRD) methods, and computational approaches for the purposes of refining and determining molecular-level structures in a wide array of solids, including crystalline, semi-ordered, and amorphous materials.[1-3]SSNMR can be utilized to provide information on interatomic distances, structural assignments, local atomic/molecular symmetries, and/or characterization of structural disorder; these data, when used in combination with XRD and/or computational methods, can elicit structures that rival those determined by neutron diffraction methods.The majority of modern NMR crystallographic studies rely upon the measurement of chemical shifts (typically from 1 H, 13 C, or 15 N NMR spectra), and comparison to magnetic shielding values of refined structures obtained from plane-wave density functional theory (DFT) calculations.An increasing number of studies have utilized data from numerous NMR-active nuclides across the periodic table, including metal nuclides with large chemical shift anisotropies and quadrupolar nuclides (i.e., nuclear spin > 1/2).Quadrupolar nuclides are of particular interest, since the quadrupolar interactions that influence SSNMR spectra are extremely sensitive to even the smallest structural differences/changes.In this lecture, first, I will present a discussion of NMR crystallographic studies conducted in my group, with a focus on structural refinements aided by 14 N, 17 O, 35 Cl, 111 Cd and 195 Pt solid-state NMR data.These nuclides are can be classified as unreceptive, due to a number of factors, including: (i) low gyromagnetic ratios, (ii) low natural abundance, (iii) large anisotropic interactions that can lead to substantial line broadening, (iv) inconvenient relaxation characteristics, or (v) combinations of these factors.Then, I will discuss some of the methods designed by my group that allow for rapid acquisition of SSNMR spectra crucial for NMR crystallographic studies.[5]Finally, I will outline a powerful method for refining crystal structures that uses dispersion-corrected plane-wave DFT, which relies upon the accurate measurement and computation of electric field gradient (EFG) tensors.[6]
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,005 | 0,005 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,001 |
| Bibliométrie | 0,002 | 0,002 |
| Études des sciences et des technologies | 0,001 | 0,003 |
| Communication savante | 0,002 | 0,007 |
| Science ouverte | 0,002 | 0,002 |
| Intégrité de la recherche | 0,002 | 0,005 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,010 | 0,005 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».