Development of Palladium-Catalyzed Decarboxylative Allylation of Electron-Deficient Sulfones and Identification of Unusual Side Products
Notice bibliographique
Résumé
The use of sulfones as electron-withdrawing groups in substrates for palladium-catalyzed decarboxylative allylation was explored. A previously published trifluoromethanesulfonyl-based substrate was highly reactive and selective under mild conditions, but the substrate scope was not readily expanded. Instead, 3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl sulfones were employed, thereby simultaneously retaining most of the electron deficiency and providing facile synthetic access. Optimization of the catalytic conditions to maximize the product distribution to a synthetically useful level of the allylation product over the protonation side product proved extremely challenging, with inconsistent and irreproducible results afforded with Pd2(dba)3 as the palladium source. A variety of substrates were subjected to the optimized catalytic conditions of PdCp(1-cinnamyl) and Xantphos in tetrahydrofuran at 50 °C for 30 min. These conditions were applicable to all substrates with the exception of the α,α-dimethyl allyl ester, which required more forcing conditions and afforded four products: the allylation and protonation products, as expected, along with a cyclopropylation product and an unprecedented pseudodimeric product. The mechanism for the formation of these unusual side products is considered.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».