Preparation of Polycyclic Systems by Sequential 5-<i>E</i><i>xo</i>-<i>D</i><i>igonal</i> Radical Cyclization, 1,5-Hydrogen Transfer from Silicon, and 5-<i>E</i><i>ndo</i>-<i>T</i><i>rigonal</i> Cyclization
Notice bibliographique
Résumé
Radicals of type 1 undergo 5-exo diagonal cyclization, and the resulting vinyl radical abstracts hydrogen from silicon to afford a silicon-centered radical. This radical closes in a 5-endo trigonal manner to generate radicals of type 4, which are reduced (4 --> 5) by stannane, except when the starting acetylene carries a terminal trimethylstannyl group. In this case, radicals 4 expel trimethylstannyl radical to afford vinyl silanes 6. The stereochemical outcome of the radical cascade 1 --> 5 is controlled by the stereochemistry of the oxygen-bearing carbon in 1 (see starred atom). The sequence can be initiated by carbon-, alpha-substituted carbon-, oxyacyl-, and carbamoyl radicals and generates a silicon-containing ring fused onto a carbocycle or heterocycle. Numerous examples are described, as well as a number of transformations of the final cyclization products, especially their response to n-Bu(4)NF and to BF(3).OEt(2), reagents that cleave the newly formed carbon-silicon bond.
Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.
Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,003 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».