On the Reactivity of F<sub>3</sub>S≡NXeF<sup>+</sup>: Syntheses and Structural Characterizations of [F<sub>4</sub>S═N−Xe---N≡SF<sub>3</sub>][AsF<sub>6</sub>], a Rare Example of a N−Xe−N Linkage, and [F<sub>3</sub>S(N≡SF<sub>3</sub>)<sub>2</sub>][AsF<sub>6</sub>]
Notice bibliographique
Résumé
The F(4)S=N-Xe---N[triple bond]SF(3)(+) cation has been synthesized as the AsF(6)(-) salt by rearrangement of [F(3)S[triple bond]NXeF][AsF(6)] in N[triple bond]SF(3) solvent at 0 degrees C. Deep yellow [F(4)S=N-Xe---N[triple bond]SF(3)][AsF(6)], which crystallized from a N[triple bond]SF(3) solution at -10 degrees C, was characterized by Raman spectroscopy (-160 degrees C) and by single-crystal X-ray diffraction (-173 degrees C). The Xe-N bond length (2.079(3) A) of the F(4)S=N-Xe---N[triple bond]SF(3)(+) cation is among the shortest Xe-N bonds presently known. The F(4)S=NXe(+) cation interacts with N[triple bond]SF(3) by means of a Xe---N donor-acceptor bond (2.583(3) A) that is significantly longer than the primary Xe-N bond (2.079(3)A) but significantly shorter than the sum of the Xe and N van der Waals radii (3.71 A). The F(4)S=N-Xe---N[triple bond]SF(3)(+) cation undergoes a redox decomposition in N[triple bond]SF(3) at 0 degrees C, forming [F(3)S(N[triple bond]SF(3))(2)][AsF(6)], cis-N(2)F(2), and Xe, which were characterized by low-temperature Raman spectroscopy in the solid state and by (19)F NMR spectroscopy in N[triple bond]SF(3) solvent (0 degrees C). Colorless [F(3)S(N[triple bond]SF(3))(2)][AsF(6)] crystallized from N[triple bond]SF(3) at -10 degrees C and was characterized by low-temperature, single-crystal X-ray diffraction. The S(IV) atom of F(3)S(N[triple bond]SF(3))(2)(+) has long contacts with the N atoms of two N[triple bond]SF(3) molecules and a F ligand of a neighboring AsF(6)(-) anion. The arrangement of long contacts avoids, to the maximum extent, the F atoms of SF(3)(+) and the nonbonding electron pair situated on the pseudo-3-fold axis opposite the F ligands of SF(3)(+), providing distorted octahedral coordination about the S(IV) atom. Quantum-chemical calculations using MP2, B3LYP, and PBE1PBE methods were employed to arrive at the gas-phase geometries, charges, bond orders, valencies, and vibrational frequencies for F(4)S=N-Xe---N[triple bond]SF(3)(+) and F(3)S(N[triple bond]SF(3))(2)(+) to aid in the assignments of experimental vibrational frequencies. The F(4)S=N-Xe---N[triple bond]SF(3)(+) cation expands the known chemistry of the F(4)S=N- group and is the first example of a N-Xe-N linkage to be structurally characterized by single-crystal X-ray diffraction.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,003 | 0,004 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,007 | 0,007 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,008 | 0,003 |
| Bibliométrie | 0,002 | 0,006 |
| Études des sciences et des technologies | 0,003 | 0,004 |
| Communication savante | 0,001 | 0,003 |
| Science ouverte | 0,005 | 0,003 |
| Intégrité de la recherche | 0,007 | 0,009 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; les deux têtes enseignantes s’accordent sur ce qui est montré ici.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».