An Old Dog with New Tricks: Enjoin Wolff–Kishner Reduction for Alcohol Deoxygenation and C–C Bond Formations
Notice bibliographique
Résumé
The Wolff–Kishner reduction, discovered in the early 1910s, is a fundamental and effective tool to convert carbonyls into methylenes via deoxygenation under strongly basic conditions. For over a century, numerous valuable chemical products have been synthesized by this classical method. The reaction proceeds via the reversible formation of hydrazone followed by deprotonation with the strong base to give an N-anionic intermediate, which affords the deoxygenation product upon denitrogenation and protonation. By examining the mechanistic pathway of this century old classical carbonyl deoxygenation, we envisioned and subsequently developed two unprecedented new types of chemical transformations: a) alcohol deoxygenation and b) C–C bond formations with various electrophiles including Grignard-type reaction, conjugate addition, olefination, and diverse cross-coupling reactions. 1 Introduction 2 Background 3 Alcohol Deoxygenation 3.1 Ir-Catalyzed Alcohol Deoxygenation 3.2 Ru-Catalyzed Alcohol Deoxygenation 3.3 Mn-Catalyzed Alcohol Deoxygenation 4 Grignard-Type Reactions 4.1 Ru-Catalyzed Addition of Hydrazones with Aldehydes and Ketones 4.2 Ru-Catalyzed Addition of Hydrazone with Imines 4.3 Ru-Catalyzed Addition of Hydrazone with CO2 4.4 Fe-Catalyzed Addition of Hydrazones 5 Conjugate Addition Reactions 5.1 Ru-Catalyzed Conjugate Addition Reactions 5.2 Fe-Catalyzed Conjugate Addition Reactions 6 Cross-Coupling Reactions 6.1 Ni-Catalyzed Negishi-type Coupling 6.2 Pd-Catalyzed Tsuji–Trost Alkylation Reaction 7 Other Reactions 7.1 Olefination 7.2 Heck-Type Reaction 7.3 Ullmann-Type Reaction 8 Conclusion and Outlook
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,003 | 0,003 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,001 |
| Bibliométrie | 0,001 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,001 | 0,007 |
| Communication savante | 0,002 | 0,008 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,003 |
| Intégrité de la recherche | 0,003 | 0,009 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,005 | 0,004 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».