Unprecedented One-Pot Stereoselective Synthesis of Knoevenagel-Type Derivatives via in situ Condensation of <i>N</i>-Methyleniminium Salts of Ethylenethiourea and Ethyleneurea with Active Methylene Reagents
Notice bibliographique
Résumé
A facile stereoselective synthesis of Knoevenagel-type compds. I (e.g., X = O, S, Y = CN, COMe, CO2Me, COPh, Z = CN, CO2Me, PO(OEt)2, CONH2, COMe, CO2Et, SO2Ph) was accomplished through a 1-pot two-step procedure. The reaction of ethylenethiourea (2-imidazolidinethione, 1) and ethyleneurea (2-imidazolidone, 2) with benzoyl chloride-DMF complex in DMF gave the corresponding isolable ternary N-methyleniminium chlorides II, along with HOBz (5) as a byproduct. Hydrolysis of salts II yielded the N-formyl derivs. 6 and 7, thus confirming the N-methyleniminium structure. Salts II condensed in situ at 120° with a variety of acyclic active methylene reagents Y-CH2-Z (Y = or ≠ Z), in the presence of 5 (Procedure A) or of 5 and NEt3 (1.5 equiv) (Procedure B), afforded α,β-unsatd. compds. I. The overall yields ranged from poor to good. Mechanistic hypotheses concerning the formation of II and the origin of the stereoselectivity are also discussed
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».