Direct Measurement of Acid Dissociation Constants of Trace Organic Compounds at Nanomolar Levels in Aqueous Solution by Condensed Phase–Membrane Introduction Mass Spectrometry
Notice bibliographique
Résumé
Abstract We report the use of condensed phase–membrane introduction mass spectrometry as a novel method for the determination of acid dissociation constants for hydrophobic organic acids in aqueous solution at nanomolar concentrations. The technique is based on the pH-dependent permeation of analytes through a semipermeable polydimethylsiloxane membrane probe that is immersed directly in aqueous samples. We describe the method and report the dissociation constant (pKa) values for compounds of biological and environmental relevance, including contaminants, pharmaceuticals, and naphthenic acids. The approach can be applied to individual compounds, combined suites, and complex mixtures at parts-per-billion levels. We report pKa values for 10 carboxylic acids with precision estimates and relative errors (where reliable literature values are available) of <0.1 log units. We report acidity constants for 2-methyl-3-methoxy-4-phenyl butanoic acid (a biomarker for microcystin algal toxins) and 4-t-butylcyclohexane carboxylic acid (a model naphthenic acid) as 4.28 ± 0.03 and 5.15 ± 0.05, respectively. Furthermore, we employ this approach to measure the effect of both temperature and deuterium oxide (heavy water) on acid dissociation, reporting the enthalpy and entropy changes for the ionization of a representative carboxylic acid and substituted phenol. Environ Toxicol Chem 2019;38:1879–1889. © 2019 SETAC.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,001 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,001 |
| Communication savante | 0,000 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,001 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».