PRODUCT BRANCHING AND LOW TEMPERATURE REACTION KINETICS BY CHIRPED-PULSE FOURIER TRANSFORM MM-WAVE SPECTROSCOPY IN A PULSED UNIFORM SUPERSONIC FLOW
Notice bibliographique
Résumé
The CRESU technique (French acronym for “reaction kinetics in uniform supersonic flows”) has been applied with great success in the past two decades to study the kinetics of reactions at low temperatures. In this approach, a uniform low temperature flow is produced via a Laval nozzle expansion giving a wall-less reactor at constant pressure and low temperature. Product detection in that work has been either with laser-induced fluorescence directly in the flow or vacuum ultraviolet photoionization after sampling. We have recently combined low temperature Laval flows with broadband mm-wave detection (chirped-pulse/uniform flow or “CPUF”) to study product branching in photodissociation and reaction.\\footnote{Oldham, J. M.; Abeysekera, C.; Joalland, B.; Zack, L. N.; Prozument, K.; Sims, I. R.; Park, G. B.; Field, R. W.; Suits, A. G. 2014, 141, 154202} Because chirped-pulse microwave detection requires monitoring the free induction decay on the timescale of microseconds, it cannot be employed at the high densities we achieve in the flows. We have used two approaches to overcome this limitation. In one, we used a “quasi-uniform” flow in which an unoptimized Laval flow was followed by a second expansion to lower temperature and density.\\footnote{Dias, N.; Joalland, B.; Ariyasingha, N. M.; Suits, A. G.; Broderick, B. M. The Journal of Physical Chemistry A 2018, 122, 7523-7531.}\\footnote{Broderick, B. M.; Suas-David, N.; Dias, N.; Suits, A. G. Physical Chemistry Chemical Physics 2018, 20, 5517-5529.} Detailed fluid dynamics simulations allow us to understand the temperature and density throughout that flow. Product branching can be measured under these conditions but not kinetics, as the conditions vary throughout the flow. Recently we have implemented airfoil sampling\\footnote{Soorkia, S.; Liu, C.-L.; Savee, J. D.; Ferrell, S. J.; Leone, S. R.; Wilson, K. R. Review of Scientific Instruments 2011, 82, 124102.} of an optimized flow. This allows us to study low temperature kinetics as in CRESU, but with the power of broadband mm-wave spectroscopy. Recent results for several systems relevant to chemistry in cold molecular clouds and planetary atmospheres will be presented using both the quasi-uniform flow and airfoil sampling.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».