An Investigation of Halogen Bonding as a Structure-Directing Interaction in Dithiadiazolyl Radicals
Notice bibliographique
Résumé
The preparation and characterization of the halo-functionalized dithiadiazolyl radicals p -XC 6 F 4 CNSSN (X = Br ( 1 ) or I ( 2 )) are described. Compound 1 is trimorphic. The previously reported phase 1α ( Z ′ = 1) comprises monomeric radicals, whereas 1β comprises a mixture of one cis-oid π*−π* dimer and one monomer ( Z ′ = 3), and 1γ exhibits a single cis-oid dimer ( Z ′ = 2) in the asymmetric unit. We have only been able to isolate a single polymorph of 2, isomorphous with 1α . Both the bromo and iodo groups in 1 and 2 promote sigma-hole type interactions of the type C–X···N (X = Br, I), reflecting the increasing strength of this interaction for the heavier halo-derivatives. An analysis of the intermolecular forces is made using dispersion corrected density functional theory (DFT) (UM06-2X-D3/LACV3P*) and compared to a unified pair potential model (UNI) embodied in the crystallographic software Mercury. While there is a correlation between DFT and UNI force-field models, there are some discrepancies, although both reveal that a number of intermolecular contacts beyond the sum of the van der Waals radii are significant (>5 kJ mol –1 ). A natural bond order analysis of the intermolecular interactions reveals lone pair donation from the heterocyclic N atom to C–X or S–S σ* orbitals contributes to these intermolecular interactions with relative energies in the order C–I > SN-II > C–Br > SN-III. The magnetism of 2 reveals a broad maximum in χ around 20 K indicative of short-range antiferromagnetic interactions. These are supported by DFT calculations that reveal a set of three significant exchange interactions which propagate in two dimensions.
Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.
Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».