Mono-endo-6-N,N-diethylcarbamoyl and bis-endo,endo-6,12-N,N-diethylcarbamoyl derivatives of Tröger’s base. Synthesis and exo-endo isomerization study
Notice bibliographique
Résumé
An efficient synthetic route to the mono-endo-6-N,N-diethylcarbamoyl and bis-endo,endo-6,12-N,Ndiethylcarbamoyl derivatives of Tröger's base (TB), endo-7 and endo-8, is reported.Studies of reaction time, proton source, and additive allowed establishment of optimized conditions for the conversion of exo-7 into the corresponding isomer endo-7.With a longer reaction time, the exo,exo-6,12 bis-carbamoyl derivative exo-8 was converted into the corresponding endo,endo-bis-carbamoyl product endo-8.Single crystal X-ray crystallographic analysis confirmed the structural and stereochemical assignments made on the basis of 1 H NMR, mechanistic, and computational studies.Deuterium quench experiments using LDA, CD 3 ONa/CD 3 OD and DCl/CD 3 OD conditions of both exo-7 and exo-8 afforded exo-7d 1 and exo-8d 2 , respectively (> 95% deuterium incorporation), supporting an enolate mechanism for the isomerization.In contrast, when repeating the experiment with DCl/CD 3 OD, no deuterium was incorporated, suggesting the traditional ring-opening mechanism involving an iminium ion.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».