Hierarchical Synthesis, Structure, and Photophysical Properties of Gallium‐ and Ruthenium‐Porphyrins with Axially Bonded Azo Ligands
Notice bibliographique
Résumé
Abstract The hierarchical synthesis of three porphyrin and four bisporphyrin derivatives is presented. This strategy relies on the incorporation of linkers based on azo moieties appended with pyridyl and/or acetylenic groups that facilitate axial coordination to Ga‐ and Ru‐metalloporphyrins. These porphyrinic systems allow for a quantitative analysis of the effects of diamagnetic anisotropy (DA) by using 1H NMR spectroscopic and X‐ray crystallographic analyses. A simple power‐law relationship between the proton chemical shift and the distance from the porphyrin core is experimentally outlined, which confirms previous theoretical predictions and shows that the limit of DA is about 2 nm. Photophysical properties of the azo‐linked porphyrins are analyzed by UV/Vis spectroscopy, showing that significant cis–trans isomerization is not observed for azo ligands bound only to Ga‐porphyrins. Incorporation of Ru‐porphyrins to an azo ligand facilitates photoswitching behavior, but the process faces competition from decarbonylation of the Ru‐porphyrin, and appreciable switching is only documented for GaL1Ru.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».