Phosphinoborane interception at magnesium by borane-assisted phosphine-borane dehydrogenation
Notice bibliographique
Résumé
Reactions of B(C6F5)3 with the β-diketiminato (BDI) alkaline-earth phosphidoborane complexes, 1a [(BDI)Ca(H3B·PPh2)] and 1b [(BDI)Mg(H3B·PPh2)]2 (BDI = [HC{C(CH3)N(2,6-iPr-C6H3)}2]-) result in the formation of phosphinodiboronate complexes 4a [(BDI)Ca(η6-toluene){H3B·PPh2·B(C6F5)3}] and 4b [(BDI)Mg{H3B·PPh2·B(C6F5)3}]. Calcium complex 4a is stable in aromatic solvents at room temperature and does not display well-defined onward reactivity at elevated temperatures. Magnesium complex 4b undergoes a room temperature transformation to provide the known hydridoborate derivative 3b [(BDI)Mg{HB(C6F5)3}] and an N,P,N'-ligated species, 5 [{HC(C(CH3)N(2,6-iPr-C6H3))2(H2BPPh2)}Mg{H3B·PPh2·B(C6F5)3}] that results from interception of the putative phosphinoborane, H2B = PPh2, by the BDI ligand backbone following B(C6F5)3-mediated hydride abstraction. NMR spectroscopic investigations were supported by DFT calculations, which suggested a mechanism involving B(C6F5)3 migration and hydride abstraction within the coordination sphere of magnesium. Interception of H2B = PPh2 by B(C6F5)3 is proposed to stabilise this species, whilst activating it towards ligand-centred nucleophilic attack. The significant stabilisation energy calculated for the Ca-π(toluene) interaction in 4a accounts for the contrasting outcomes between the two Ae-elements. The crystal structures of compounds 4a and 5 are presented and discussed.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».