Notice bibliographique
Résumé
Alkene metathesis has been extended to increasingly complex starting materials and products. Nitriles are good donors to coordinatively-unsaturated transition metal centers, so tend to inhibit the reaction. Ren He of Dalian University of Technology has found (Tetrahedron Lett. 2007, 48, 4203) that inclusion of the loosely-coordinating 2-methyl pyridine in the reaction enables facile cross-coupling with acrylonitrile 2. Although crosscoupling with (Z, Z)-sorbate is not efficient, Dennis P. Curran of the University of Pittsburgh has shown (Organic Lett. 2007, 9, 5) that cross-coupling with (E, Z)-sorbate 5 works well. For large scale work, he has developed a Hoveyda-type catalyst with a perfluoro tail, that is recoverable in 70% recrystallized yield from the reaction mixture. Shigefumi Kuwahara of Tohoku University has reported (Tetrahedron Lett. 2007, 48, 3163) a practical alternative for direct metathesis to deliver (E, E)-dienyl esters. Continuing the investigation of tandem Ru-catalyzed reactions, Marc L. Snapper of Boston College effected (Organic Lett. 2007, 9, 1749) metathesis with methacrolein 8a, then added Ph3P and diazoacetate, to give the diene 11. A range of common Ru catalysts worked well for this transformation. In an alternative approach to trisubstituted alkene construction, Stellios Arseniyadis and Janine Cossy of ESPCI Paris have demonstrated (Organic Lett. 2007, 9, 1695) that inclusion of Cl-catecholborane 14 allows clean cross metathesis with the lactone 13. The construction of tetrasubstituted alkenes has been more challenging. Yann Schrodi of Materia, Inc. (Organic Lett. 2007, 9, 1589) has described a catalyst 17 that is particularly effective. Complex 17 was superior to a catalyst reported (Organic Lett. 2007, 9, 1339) shortly earlier by Robert H. Grubbs of Caltech. Debendra K. Mohapatra of the National Chemical Laboratory, Pune, and Professor Grubbs, in a new approach to macrocyclic stereocontrol, have made (Tetrahedron Lett. 2007, 48, 2621) the remarkable observation that the cyclization of the bis ether 19a gave 20 in a 9:1 E / Z ratio, while cyclization of the diol 9b gave only Z - 21. Oligomer formation can often compete in such medium ring-forming reactions. Deryn E. Fogg of the University of Ottawa has raised (J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 1024) the cautionary (but happy!) observation that while the cyclization, for instance, of 22 proceeded efficiently to give 23, at an intermediate point in the transformation the product was more than half oligomer.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,001 |
| Bibliométrie | 0,001 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,001 |
| Communication savante | 0,001 | 0,002 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,001 |
| Intégrité de la recherche | 0,001 | 0,003 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,005 | 0,004 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».