Diastereoselective Rhodium‐Catalyzed [(3+2+2)] Carbocyclization Reactions with Tethered Alkynylidenecyclopropanes: Synthesis of the Tremulane Sesquiterpene Natural Products
Notice bibliographique
Résumé
Abstract The development of a diastereoselective intramolecular rhodium‐catalyzed [(3+2+2)] carbocyclization reactions of allyl ester‐tethered alkynylidenecyclopropanes (ACPs) for the construction of the 5,7,5‐tricyclic scaffold of the tremulane sesquiterpene natural products is described. This work illustrates that the stereoelectronic nature of the phosphite ligand is critical for attaining high levels of stereocontrol, which is supported by density functional theory (DFT) studies that indicate the migratory insertion step favors the formation of the cis ‐diastereoisomer. Consequently, several strategies were devised to access the thermodynamically more stable trans ‐diastereoisomer for the synthesis of the tremulanes; however, the attempts to either switch the sense of stereocontrol in the carbocyclization reaction or epimerize the C7 stereocenter of the cycloadduct provided only modest improvements. Hence, we elected to highlight the synthetic utility of this strategy with the development of concise and highly efficient syntheses of (±)‐ epi ‐tremulenolide A, (±)‐ epi ‐tremulenediol A and (±)‐ epi ‐ceriponol D.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».