Development of enantioselective intramolecular N-arylation reactions for the desymmetrization of achiral dinitrogen malonamide derivatives
Notice bibliographique
Résumé
An effective methodology for the enantioselective intramolecular (Buchwald-Hartwig) amidation of prochiral dinitrogen malonamide derivatives has been developed in quantitative yield and good enantioselectivities. The best result was obtained based on an enantiopure (R)-MOP/Pd(OAc)₂ catalytst system with either Cs₂CO₃ or K₃PO₄ in refluxing THF affording the 4-methoxybenzyl substituted diamide derivative, 3-methyl-N, 1-bis(4-methoxbenzyl)-2-oxo-1,2,3,4-tetrahydroquinoline-3-carboxamide, in 99% yield and 75% enantiomeric excess. This example serves as a preliminary example of a desymmetrization of prochiral dinitrogen nucleophiles by preferential N-arylation. The intermolecular version of this reaction proved to be more challenging than its intramolecular counterpart and no coupling products were obtained. Other malonamide derivatives were prepared with a pendant bromovinyl substituent at the αposition and cyclized intramoleculary employing a mild Goldberg reaction to form 5-membered rings in good yield and unknown enantioselectivity.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».