Ambient Temperature Carbene-Mediated Depolymerization: Stoichiometric and Catalytic Reactions of <i>N</i>-Heterocyclic- and Cyclic(Alkyl)Amino Carbenes with Poly(<i>N</i>-Methylaminoborane) [MeNH–BH<sub>2</sub>]<sub><i>n</i></sub>
Notice bibliographique
Résumé
The reactions of the N -heterocyclic carbenes (NHCs) IDipp and I t Bu and the cyclic(alkyl)amino carbene (CAAC) CAAC Me with polyaminoborane [MeNH–BH 2 ] n were investigated. Stoichiometric quantities of each carbene were found to cause rapid and complete depolymerization, with the major B–N-containing product identified as the NHC-aminoborane adduct, IDipp–BH 2 NMeH ( 1 ), cyclic borazane [MeNH–BH 2 ] 3, or borazine [MeNBH] 3 with IDipp, I t Bu, and CAAC Me, respectively. With substoichiometric quantities of IDipp and I t Bu (down to 10 and 2.5 mol %, respectively), complete loss of high molar mass material was also detected, indicating that the depolymerization is catalytic. The main products of the reaction with substoichiometric IDipp were IDipp–BH 2 NMeH ( 1 ) and [MeNH–BH 2 ] 3 and with substoichiometric I t Bu, [MeNH–BH 2 ] 3, and [MeNBH] 3 with product ratios dependent on the quantity of NHC used. Under analogous conditions with CAAC Me, high molar mass material persisted alongside the formation of [MeNBH] 3 . Further reactivity studies with cyclic borazane [MeNH–BH 2 ] 3 and MeNH 2 ·BH 3 provided insights into depolymerization pathways. IDipp showed no reactivity toward [MeNH–BH 2 ] 3, whereas with 3 equiv of I t Bu and CAAC Me, the dehydrogenation product [MeNBH] 3, was formed. With MeNH 2 ·BH 3, 2 equiv of carbene were used as the first acts to accept dihydrogen; the major products with IDipp, I t Bu, and CAAC Me were IDipp–BH 2 NMeH ( 1 ), [MeNBH] 3, and (CAAC Me H)HB═NMeH ( 2 ), respectively. The double E–H (E = B, N) bond activation product (CAAC Me H)HB═NMe(HCAAC Me ) ( 3 ) was isolated from the reaction between 3 equiv of CAAC Me and MeNH 2 ·BH 3 . A unified mechanism for donor-mediated depolymerization of [MeHN–BH 2 ] n is proposed.
Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.
Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».