Organotitanium Complexes Supported by a Dianionic Pentadentate Ligand
Notice bibliographique
Résumé
The pentadentate tetrapyrazolylpyridyl diborate ligand B 2 Pz 4 Py has been complexed to Ti III to form the chloro complex (B 2 Pz 4 Py)Ti III Cl, which is a convenient starting material for preparing alkyl and hydride derivatives of this ligand. The former (R = CH 3 and CH 2 SiMe 3 ) are highly thermally stable and do not react with dihydrogen to form (B 2 Pz 4 Py)Ti III H. Rather, treatment of the chloro starting material with NaHBEt 3 affords the desired hydrido complex in 85% yield. This Ti III hydride was fully characterized and exists in both solution and the solid state as a dimeric species; dissociation into monomers faces a high barrier of over 60 kcal/mol, according to density functional theory computations. This is due to stabilization of the dimer by dispersion forces. The computations show that the dimer has an open-shell singlet ( S = 1) ground state, which is consistent with the magnetic susceptibility of 1.73 μ B per titanium center measured by the Evans method. However, the triplet state is very close in energy. The large barrier to dissociation into reactive monomers is reflected in the observed lack of reactivity with carbon dioxide to form the expected formato derivative, which can be prepared separately from (B 2 Pz 4 Py)Ti III Cl and sodium formate. Both the hydrido and alkyl Ti III compounds react with water to form a μ-oxo dinuclear species, which reacts further with dioxygen to form oxidized peroxo and oxo Ti IV complexes. All three of these compounds were fully characterized.
Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.
Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».