Persistence Length and Encounter Frequency Determination from Fluorescence Studies of Pyrene-Labeled Poly(oligo(ethylene glycol) methyl ether methacrylate)s
Notice bibliographique
Résumé
A series of nine pyrene-labeled poly(oligo(ethylene glycol) methyl ether methacrylate)s (Py-PEG n MAs) with n equal to 0–5, 9, 16, and 19 were prepared by random radical copolymerization of 1-pyrenebutyl methacrylate and nine different EG n MA monomers. The process of pyrene excimer formation (PEF) in the Py-PEG n MA samples was characterized in acetone, THF, toluene, N, N -dimethylformamide (DMF), dioxane, and dimethyl sulfoxide (DMSO). The fluorescence decays of all Py-PEG n MA samples were acquired in the six solvents and analyzed with the fluorescence blob model (FBM) to yield the number N blob of structural units (SU) in the subvolume of the polymer coil probed by an excited pyrene and referred to as a blob, and the rate constant k blob describing the encounters between two SU bearing an excited and a ground-state pyrenyl label located inside a same blob. N blob and k blob remained constant with pyrene content for a same series of Py-PEG n MA samples. After averaging N blob and k blob over all pyrene contents for a same Py-PEG n MA series, ⟨ N blob ⟩ and the product ⟨ k blob × N blob ⟩ were found to decrease with increasing side chain length reflecting a progressive stiffening and decrease in the internal dynamics of the polymethacrylate backbone, respectively. ⟨ N blob ⟩ and ⟨ k blob × N blob ⟩ could be parametrized as a function of the molecular weight of an SU and the solvent viscosity. The parametrized form of ⟨ N blob ⟩ was applied to determine the persistence length ( l p ) of the PEG n MA samples using the Kratky–Porod equation. l p was found to increase linearly with the square of the side chain length of the PEG n MA samples, as expected theoretically. The parametrized form of ⟨ k blob × N blob ⟩ was used as a calibration curve against which the internal dynamics of several polypeptides and poly(methyl acrylate) could be compared in DMSO. This study illustrates the ability of PEF measurements to determine the persistence length and quantify the internal dynamics of polymers in solution, two important parameters in the characterization of macromolecules.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».