Synthesis and ligand properties of chelating bis(N-heterocyclic carbene)-stabilized bis(phosphinidenes)
Notice bibliographique
Résumé
N-heterocyclic carbene-phosphinidene adducts (NHPs) are an emerging class of ligands with proven binding ability for main group and transition elements. They can be considered as inversely polarized phosphaalkenes with electron-rich P atoms possessing two lone pairs of electrons, which render them interesting platforms for the formation of multi-metallic complexes. We describe herein a modular, high-yielding synthesis of bis(NHP)s, starting from alkylidene-bridged bis(NHC)s ((IMe)}2CnH2n; n = 1,3) and a triphosphirane (cyclo-P3Dip3) (Dip = 2,6-iPr2C6H3) as phosphinidene transfer reagents. The coordination chemistry of [{DipP(IMe)}2CH2], 1, was studied in detail, and the complexes [1∙FeBr2] and [1∙Rh(cod)]Cl were prepared, showing that the ligand has a flexible bite-angle ranging between 86-106°. [1∙Rh(cod)]Cl was converted into the corresponding dicarbonyl complex [1∙Rh(CO)2]Cl, with an average value for the CO stretching frequency of 2029 cm−1, which indicates a strongly donating ligand, when compared to related bis(NHC) rhodium complexes. The binding ability of the remaining two phosphorus lone pairs was demonstrated via addition of AuCl(SMe2), which generated the hetero-trimetallic complex [1∙(AuCl)2∙Rh(cod)]Cl. Moreover, [1∙Rh(cod)]X (X− = Cl, B(3,5-CF3-C6H3)4) were tested in the catalytic hydrogenation of the α,β-unsaturated esters methyl-Z-α-acetamidocinnamate (MAC) and dimethyl itaconate (ItMe2), revealing that the chloride complex was inactive, while the BArF-complex demonstrated moderate activity, lower than that of analogous complexes incorporating classical diphosphines such as DiPAMP. In addition, [1∙Rh(cod)]Cl was shown to be moderately air- and moisture stable, slowly decomposing to the corresponding NHC-stabilized bisdioxophosphorane, which was independently synthesized by treating the free ligand with dry O2.
Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.
Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».