Role of MCD and Mössbauer Spectroscopy in the Explanation of the Properties of a Highly Soluble (μ-Oxo)bis[tetra(<i>tert</i>-butyl)(phthalocyaninato)iron(III)] Complex, Its Pyridine Adduct, and Redox Forms Oxidized under Anaerobic Conditions in Non-Coordinating Solvents
Notice bibliographique
Résumé
Solid-state Mössbauer spectra of a highly soluble (μ-oxo)bis[tetra( tert -butyl)(phthalocyaninato)iron(III)] complex 1 ((Pc t Bu Fe) 2 O) consist of two doublets that represent bent geometry in μ-oxo(1) ( 1a, Δ E Q = 0.43 mm/s, T = 10 K) and linear geometry in μ-oxo(2) ( 1b, Δ E Q = 1.40 mm/s, T = 10 K) isomers with the ratio between two isomers depending on the purification method. Both isomers were found to be diamagnetic and transform entirely to the 1a isomer in solution. The room- and low-temperature magnetic circular dichroism (MCD) spectra of 1a μ-oxo(1) show one Faraday A- and one B-term between 670 and 720 nm, which correlate with the 690 nm band and 709 nm shoulder observed in the UV–vis spectrum of this compound. UV–vis and MCD spectra of 1a are almost independent of the temperature. Both 1a and 1b are diamagnetic between room temperature and 4 K. Electrochemical experiments show up to three oxidations and up to four reduction processes in 1a . Its oxidation under spectroelectrochemical or chemical (in the absence of oxygen-containing oxidants) conditions in non-coordinating solvents results in the formation of broad NIR bands around 1195 nm (first oxidation) and 1264 nm (second oxidation). The MCD spectra of the redox-active species show a Faraday B-term signal with negative amplitude in this region and are very different from those in the monomeric Pc t Bu (1−)Fe III X 2 complexes 5X (X = Cl – or CF 3 CO 2 – ). The pyridine adduct of 1a ((PyPc t Bu Fe) 2 O; 2Py ) is paramagnetic (μ B = 2.19, g = 2.11, and J = −6.1 cm –1 ) and has a major peak at 627 nm of its UV–vis spectrum, which is associated with a MCD pseudo A-term. Density functional theory (DFT) and time-dependent DFT (TDDFT) calculations, along with the exciton coupling theory, were used to explain the unusually red-shifted intense transitions in 1a as well as the H-aggregate-like spectra of the pyridine adduct 2Py .
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».