Alkali Metal Amide Salts of a Bulky Nitrogen Tethered Phosphonium Fluorenide Ligand
Notice bibliographique
Résumé
The reaction of a previously reported phosphine-imine ligand with 9-bromofluorene afforded a phosphonium bromide (E)-enamine that, upon deprotonation, affords an enamine tethered to a phosphonium fluorenide moiety. Isolation of various crystals of this enamine and subsequent analysis by single-crystal X-ray diffraction showed that both (E)- and (Z)-isomers occur, which is supported by three dynamic isomers in C 6 D 6 . 1 H NMR spectroscopy revealed that the enamine phosphonium fluorenide is the dominant isomer and is also observed within all four solid-state crystal structures of 3 . The solvent-free 3 and 0.5(THF, n-hexane) solvate of 3 occur as the (Z)-enamine, while co-crystallization of either diethyl ether or 3 molecules of THF resulted in the (E)-enamine of 3 . The ability for compound 3 to participate in two types of hydrogen bonds between either the methyne or amine protons with THF was observed from the 0.5(THF, n-hexane) and 3(THF) solvates, respectively. Subsequent deprotonation of the secondary amine with lithium-, sodium-, and potassium-containing bases yielded metal amides, forming mostly monomeric structures. Each alkali metal is chelated by one ligand with a coordinating solvent molecule (Et 2 O or THF), with the only exception being a potassium complex that lacked a coordinating solvent. This potassium complex has this donor vacancy filled by an intermolecular interaction with the backside of an adjacent 6-membered fluorenide ring, forming a polymer with n-hexane within the channels. This crystalline form readily de-solvates upon crushing and prolonged drying in vacuo. The single crystal X-ray structure of these complexes as various solvates with diethyl ether (Li, K), THF (Li, Na), and n-hexane (K) revealed the highly dynamic donor properties of the phosphonium fluorenide undergoing a wide range of η 2–6 interactions with the alkali metals.
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Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,006 | 0,001 |
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