P<sup>I</sup> and P<sup>III</sup> Ions Supported by BZIMPY Ligands
Notice bibliographique
Résumé
Abstract We report a class of compounds in which both P III −X and P I forms featuring the same ligand are stable and readily cycled with each other. A series of P III −X (X=Cl, Br, I) dicationic triflate salts supported by benzyl‐ and allyl‐substituted 2,6‐bis(benzimidazole‐2‐yl)pyridine (BZIMPY) ligands is synthesized. Surprisingly, treatment of these with R 3 PO (R=Et, Oct) results in reduction to BZIMPY‐ligated P I monocationic triflate salts while treatment with Ph 3 P reduces but also substitutes the compound to produce Ph 3 P‐BZIMPY‐ligated P I dicationic triflate salts. The mechanisms of these surprising reductions are probed experimentally and rationalized computationally. The P III −X dications are shown to be strong Lewis acids both experimentally and computationally and to readily behave as X + , PX, and P + transfer agents in reactions with phosphines, NHCs, and diazabutadienes. The P I mono‐ and dications are shown to be very effective P + transfer agents when treated similarly. Oxidation from a monocationic P I salt back to the dicationic P III −X (X=Cl, Br) salt was achieved by treatment with N‐chlorosuccinimide (NCS) or N‐bromosuccinimide (NBS). Full characterization is reported using multinuclear nuclear magnetic resonance spectroscopy, elemental analysis, and single‐crystal X‐ray diffractometry where suitable crystals were isolated.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».