Multi-edge X-ray Absorption Spectroscopic Evidence for Sulphur-based Redox in [4Fe-4S] Molecular Clusters
Notice bibliographique
Résumé
Central to the dogma of Fe–S World Hypothesis for the Emergence of Biosphere is the transition from non-living Fe–S geochemistry to the molecular Fe–S biochemistry. While often assumed this being a trivial and spontaneous process; however, the chemical reality is a critical discontinuity of oxidation states of ferrous iron-based minerals and nanoparticles in low temperature hydrothermal environments and ferric iron-based prosthetic groups in metalloproteins. A recent ingenious synthetic effort enabled the access of the first four-electron transfer-series in [4Fe-4S] molecular cluster with the same aromatic thiolate ligand environment. This discovery opened up the possibility to probe a range of [4Fe-4S] cubanes from the geological all ferrous to the hypothetical all ferric cluster along with each intermediate oxidation state. Multi-edge X-ray absorption spectroscopic (meXAS) approach provided us with the insights to put forward the exclusive sulphur-based redox chemistry with only minor perturbations to the Fe centres. The meXAS results unambiguously prove that the Fe ions in the molecular cubanes remain essentially the same as in the mackinawite-like nanoparticles (n(FeS)(aq), 𝑛 <150) formed in the precipitation reaction of Fe2+(aq) and HS–(aq) ions under ambient aqueous conditions. Furthermore, the non- innocent redox chemistry of [4Fe-4S] clusters underscores the intimate relationship between the Fe and S ions that give rise to the concept of chimera of chemical elements - as the building block of Fe–S clusters and nanoparticles - with tantalizing chemical properties that neither of its components can manifest.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».