Asymmetric Csp <sup>3</sup> –Csp <sup>3</sup> Bond Formation via Ni-Catalyzed Regio- and Enantioselective Hydroalkylation of Linear 1,3-Diene through Carbonyl Umpolung
Notice bibliographique
Résumé
Asymmetric Csp 3 –Csp 3 bond formation has been a grand pursuit in synthetic chemistry. The regioselective and enantioselective hydroalkylation of 1,3-diene has emerged as an appealing approach for constructing chiral allylic Csp 3 –Csp 3 bonds. However, this method is presently confined to the use of stabilized Csp 3 nucleophilic substrates. Herein, we present a nickel-catalyzed asymmetric hydroalkylation of 1,3-dienes with simple unstabilized alkyl carbanion enabled by naturally abundant carbonyls’ umpolung under mild reaction conditions. A range of simple alkylated chiral allylic compounds were generated in good to high yields (up to 96%), with an enantiomeric ratio (er) of up to 98:2 to form the Csp 3 –Csp 3 bond. The protocol is applicable to heterocycles, polyenes, and unsaturated hydrazones as well as late-stage functionalization of various complex pharmaceuticals. Density functional theory calculations elucidated the mechanism and enantioselectivity of the reaction. An enantiocontrol model is also proposed, emphasizing the crucial role of a chiral NHC ligand in facilitating this asymmetric reaction, as revealed by the two-layer two-dimensional (2D) contour maps.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,001 |
| Bibliométrie | 0,002 | 0,007 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,002 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,001 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».