Asymmetric Csp <sup>3</sup> –Csp <sup>3</sup> Bond Formation via Ni-Catalyzed Regio- and Enantioselective Hydroalkylation of Linear 1,3-Diene through Carbonyl Umpolung
Notice bibliographique
Résumé
Asymmetric Csp 3 –Csp 3 bond formation has been a grand pursuit in synthetic chemistry. The regioselective and enantioselective hydroalkylation of 1,3-diene has emerged as an appealing approach for constructing chiral allylic Csp 3 –Csp 3 bonds. However, this method is presently confined to the use of stabilized Csp 3 nucleophilic substrates. Herein, we present a nickel-catalyzed asymmetric hydroalkylation of 1,3-dienes with simple unstabilized alkyl carbanion enabled by naturally abundant carbonyls’ umpolung under mild reaction conditions. A range of simple alkylated chiral allylic compounds were generated in good to high yields (up to 96%), with an enantiomeric ratio (er) of up to 98:2 to form the Csp 3 –Csp 3 bond. The protocol is applicable to heterocycles, polyenes, and unsaturated hydrazones as well as late-stage functionalization of various complex pharmaceuticals. Density functional theory calculations elucidated the mechanism and enantioselectivity of the reaction. An enantiocontrol model is also proposed, emphasizing the crucial role of a chiral NHC ligand in facilitating this asymmetric reaction, as revealed by the two-layer two-dimensional (2D) contour maps.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».