Rationalizing Photophysics of Co(III) Complexes with Pendant Pyrene Moieties
Notice bibliographique
Résumé
Pendant organic chromophores have been used to improve the photocatalytic performance of many metal-based photosensitizers, particularly in first-row metals, by increasing π conjugation in ligands and lowering the energy of the photoactive absorption band. Using a combination of spectroscopic studies and computational modeling, we rationalize the excited state dynamics of a Co(III) complex containing pendant pyrene moieties, CoL 1, where L 1 = 1,1′-(4-(pyren-1-yl)pyridine-2,6-diyl)bis(3-methyl-1 H -imidazol-3-ium). CoL 1 displays higher visible absorptivity, and blue luminescence from pyrene singlet excited states compared with CoL 0 [ L 0 = 1,1′-(pyridine-2,6-diyl)bis(3-methyl-1 H -imidazol-3-ium)] in which the pyrene moiety is absent. Emissive properties are highly influenced by the metal center, reducing the fluorescence lifetime from 5.9 to 3.5 ns, and a blue shift of 43 nm. The lower energy of the d orbitals in Co(III) compared with Fe(II) drastically affects the character of the excited state, resulting in a mixture of singlet intraligand charge-transfer ( 1 ILCT) and ligand-to-metal charge-transfer ( 1 LMCT) character. Transient absorption experiments revealed that although the dark triplet intraligand pyrene ( 3 IL Pyrene ) state is present, it is not efficiently populated and possesses a short nanosecond-scale lifetime. Instead, triplet metal-centered ( 3 MC) states dominate the decay path with a 2.4 ps lifetime, no photoactivity toward singlet oxygen formation or triplet–triplet energy transfer (TTET). This work shows how various factors can influence excited-state dynamics.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
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Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,001 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
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score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».