Discovery of a Distinctive Reagent for Divergent Arene Trifluoromethylsulfinylation
Notice bibliographique
Résumé
High Resolution Image Download MS PowerPoint Slide Simple and direct arene trifluoromethylsulfinylation is highly desirable in drug design but remains a major challenge. Herein, we report a modular, mild, innate C–H trifluoromethylsulfinylation of a wide variety of arenes via a distinctive trifluoromethylsulfinylating reagent N -hydroxyphthalimide- O -trifluoromethanesulfinate following divergent efficient pathways. This trifluoromethylsulfinylation can be conducted in a redox-neutral manner at room temperature with light-, metal-, and photocatalyst-free mild conditions. Mechanistic studies and density functional theory (DFT) calculations revealed that the success of this approach hinges upon the design of an activated trifluoromethanesulfite ester that proceeds via homolytic cleavage with a very low bond dissociation energy to generate a dummy aminoxyl radical (PINO) and active CF 3 S(O) radical, which could accidentally be transformed into a trifluoromethanesulfonic anhydride, CF 3 S(O)OS(O)CF 3, for the transfer of the S(O)CF 3 group into an exemplary set of strong EDG-substituted arenes. DFT computation corroborates that this novel reagent can be activated by TfOH via heterolytic cleavage to produce highly active CF 3 S(O)OTf, which is responsible for electrophilic trifluoromethylsulfinylation of the challenging weak EDG-substituted arene substrates through an electrophilic addition–elimination mechanism. Such C–H functionalization using N -hydroxyphthalimide- O -trifluoromethanesulfinate affords an innovative strategy and marked improvement over functionalization with previously developed reagents. Notably, simple and mild conditions, broad reactivities, good functional group compatibility, divergent reaction modes (homolysis and heterolysis), as well as late-stage trifluoromethylsulfinylation (LST) of complex biologically active molecules in these reactions underline the great potential of N -hydroxyphthalimide- O -trifluoromethanesulfinate for the preparation of functionalized drug-like molecules.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».